(1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one | 16271-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one
• 英文别名: (+)-(1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-inden-5-one；(+)-(1(S),7a(S))-7a-methyl-7,7a-dihydro-1-hydroxy-5(6H)-indanone；(1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one；1-hydroxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one；Hajos-Parrish ketone；(7aS)-1c-hydroxy-7a-methyl-(7ar)-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-inden-5-one；(7aS)-1c-Hydroxy-7a-methyl-(7ar)-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-inden-5-on；1β-hydroxy-7aβ-methyl-5,6,7,7a-tetrahydroindan-5-one；1-Hydroxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-inden-5-one；(1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 16271-49-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: VQOIXUDPFMOECD-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 熔点：
  67.0-68.5 °C
• 沸点：
  313.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one 在 5% palladium on barium sulfate 、 磷酸 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 [3S-(3α,3aα,7aβ)]-3-(1,1-dimethylethoxy)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-6-hydroxy-3a-methyl-1H-indene-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  复杂二倍萜类化合物统一策略的演变：Astellatol 和 (−)-Nitidasin 全合成的进展

  摘要：

  Astellatol 和 niidasin 属于二倍半萜类化合物的一个子集，它们共享一个带有异丙基取代基的空间阻碍的反式茚烷基序。此外，这些天然产物具有有趣的多环系统，给化学合成带来了重大挑战。在此，详细介绍了我们的异丙基反式茚烷二倍萜类化合物立体选择性策略的演变。这些努力包括合成几个构建模块，从而能够研究该萜类亚类的所有分子，以及我们仿生合成星星醇的初始路线的高级中间体。这些发现为第二代和第三代 Astellatol 方法奠定了基础，最终实现了 (−)-nitidasin 的对映选择性全合成。特别是，精心策划了一系列底物控制的转化来安装目标分子的十个立构中心，并以收敛的方式锻造碳环主链。此外，还公开了星星醇合成的进展，并通过详细的量子力学计算提供了对一些观察到但意想不到的非对映选择性的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501423
• 作为产物：
  描述：

  (+)-六氢-3a-羟基-7a-甲基-1H-茚-1,5(6H)-二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  16β，17α-雌三醇的A-CD类似物是有效且高度选择性的雌激素受体β激动剂†

  摘要：

  选择性雌激素受体β（ERβ）激动剂在动物模型中具有神经保护特性，在治疗神经退行性疾病方面具有广阔的前景。在设计，合成和评估有效且安全的ERβ激动剂的过程中，我们专注于制备16β，17α-雌三醇（16,17-庚三醇）的类似物，这是一种有力且是报道的对ERβ选择性最强的内源性雌激素之一。在此，我们公开了基于最近引入的A-CD支架的类似物的合成和体外评估。基于所述豪约什-帕里什酮A 14步合成导致（1的发现小号，2小号，3为，5小号，7为）-5-（4-羟基苯基）-7-一个-methyloctahydro-1 ħ-茚-1,2-二醇（15）。这种16β，17α-雌三醇的A-CD类似物是对ERα的高度选择性（500倍）的ERβ完全激动剂，在ERβ处的pEC 50为7.7。分子建模表明，与雌三醇相比，配体结合域中有15个转折，因此7a-甲基占据了α-面，这可能解释了高选择性。

  DOI：

  10.1039/c3md00194f

文献信息

• Enantiomerically Pure Octahydronaphthalenone and Octahydroindenone: Elaboration of the Substrate Overcame the Specificity of Yeast-Mediated Reduction
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Mina Tomita、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.200303004

  日期：2003.6

  change into an octahydroindene skeleton retarded the enzymatic reduction and the enantioselectivity fell to E=5–16. Further structural variation into a bicyclo[3.3.0] skeleton led to an exclusive 1,4-conjugate reduction of the α,β-unsaturated carbonyl group, and the above results suggested the participation of plural oxidoreductive enzymes in the whole cell. In turn, among the 2,2-disubstituted cycloalkanediones

  研究了用酵母菌株Torulaspora delbrueckii IFO10921还原双环二酮的底物特异性。尽管这种酵母有效地还原了（S）对映体，具有高对映选择性（E = 126），在八氢萘骨架上引入取代基，以及八氢茚骨架上的结构变化阻碍了酶的还原，对映选择性降至E = 5-16 。进一步的结构变化形成双环[3.3.0]骨架导致α，β-不饱和羰基的排他性1,4-共轭还原，上述结果表明多种氧化还原酶参与了整个细胞。反过来，在2，2-二取代的环烷二酮中，发现了良好的底物，可以通过酵母介导的还原反应得到相应的羟基酮当量。分离出环状半缩醛产物，例如（1 S，6 S）-3-乙基-3-羟基-6-甲基-2-氧杂双环[4.4.0] decan-7-one和（1 S，6 S）-3-羟基-3,6-二甲基-2-氧杂双环[ 4.3.0] nonan-7-one。此外，通过使用风干的，长期可保存的细胞制剂，还原效果很
• Experiments in steroid synthesis: oestrone
  作者：D. J. Crispin、A. E. Vanstone、J. S. Whitehurst

  DOI：10.1039/j39700000010

  日期：——

  Some work leading to syntheses of oestrone is presented. It was generally found necessary to protect the 1-carbonyl function in 5,6,7,7a-tetrahydro-8β-methylindane-1,5-dione before the introduction of alkyl groups at position 4. Alkylations of 2-methylcyclopentane-1,3-dione have been made and the results compared with similar studies on 2-methylcyclohexane-1,3-dione.

  介绍了一些导致雌酮合成的工作。通常发现在引入4位烷基之前必须保护5,6,7,7a-四氢-8β-甲基茚满-1,5-二酮中的1-羰基官能团。2-甲基环戊烷-1的烷基化，制备了3-二酮，并将结果与​​2-甲基环己烷-1,3-二酮的类似研究进行了比较。
• Perfluoroalkylsulfonyl fluoride in organic synthesis: a facile synthesis of 17α-hydroxy steroids
  作者：Peng-Peng Guo、Kai Ding

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.026

  日期：2015.7

  A facile synthesis of 17α-hydroxy steroids with perfluoroalkylsulfonyl fluoride as hydroxyl activating agent was reported. The method features mild (40 °C), rapid (0.5 h), high yield, and high functional group tolerance. Notably, the method is applicable to HCOOH and CF3COOH, unusual and synthetically useful nucleophiles in hydroxyl inversion reaction.

  据报道，以全氟烷基磺酰氟为羟基活化剂可轻松合成17α-羟基类固醇。该方法具有温和（40°C），快速（0.5 h），高收率和高官能团耐受性的特点。值得注意的是，该方法适用于HCOOH和CF 3 COOH，它们是羟基转化反应中不常见的和合成上有用的亲核试剂。
• Studies Directed toward Asymmetric Synthesis of Cardioactive Steroids via Anionic Polycyclization
  作者：Zhixiang Yang、Dean Shannon、Vouy-Linh Truong、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol027125o

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The use of anionic polycyclization (AP) in constructing the steroidal backbone of cardenolides was investigated. The reaction of 2-carbomethoxy-2-cyclohexenone I with the enolate of Nazarov reagent II gave, after decarboxylation and aldol condensation, steroid III with control of stereochemistry.

  [反应：见正文]研究了阴离子多环化（AP）在构建烯醇内酯类固醇骨架中的应用。2-羧甲氧基-2-环己烯酮Ⅰ与纳扎罗夫试剂Ⅱ的烯醇化物反应，在脱羧和醛醇缩合后，在立体化学控制下得到甾族化合物Ⅲ。
• Construction of key building blocks towards the synthesis of cortistatins
  作者：Satrajit Indu、Rahul D. Telore、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1039/d0ob00170h

  日期：——

  the construction of key building blocks towards the synthesis of cortistatins; a family of steroidal alkaloids. Cortistatin A, being a primary target due to its superior biological properties over other congeners, has been prepared by two different synthetic routes. Synthesis of the precursor to the heavily substituted A-ring starting from D-glucose and construction of the DE-ring junction employing

  这项工作报告了合成皮质抑素的关键组成部分的构建；甾体生物碱家族。Cortistatin A由于具有比其他同类产品优越的生物学特性而成为主要靶标，已通过两种不同的合成途径制备。已经证明了从D-葡萄糖开始合成重取代的A环的前体，以及使用Hajos-Parrish酮作为手性库的DE环连接结构。正在努力组装这些关键片段，并逐步实现皮质抑素A的全合成。