4-α-acetyl-2-carene | 3608-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-α-acetyl-2-carene
• 英文别名: (+)-1-{(1R,3R,6S)-4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-yl}ethan-1-one；1-((1R,3R,6S)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-yl)ethanone；(+)-4α-acetyl-2-carene；4-acetyl-2-carene；4-acetylcar-2-ene；5-acetyl-2-carene；1-[(1R,3R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[4.1.0]hept-4-enyl]ethanone
• CAS: 3608-11-5；18680-61-0；81738-34-3；18680-60-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: DXLORVVCLBWYCC-OUAUKWLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.810 (est)
• 稳定性/保质期：

  在闭合条件下将样品涂抹于兔子皮肤上1天，发现有轻度的刺激。而以10%浓度凡士林进行为期两天的人体封闭皮肤接触试验，则未发现任何刺激作用或致敏反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

合成制备方法：在氯化锌的存在下，用蒈烯和醋酐进行Kondakor反应可获得该物质。

用途：由于具有草本青香的特点，它在日化香精中得到了广泛的应用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-α-acetyl-2-carene 在 过氧乙酸 、 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 臭氧 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 cis-(-)-3-(2',2',2'-trichloromethyl-1-hydroxyethyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-蒈烯 、 乙酸酐 在 zinc(II) chloride 作用下， 生成 4-α-acetyl-2-carene
  参考文献：
  名称：

  （+）-3-carene的亲电取代的立体化学：Prins和Friedel-Crafts-乙酰化反应

  摘要：

  有证据表明，先前研究的（+）-3-烯基（IV）的Prins和Friedel-Crafts-乙酰化反应均涉及亲电性反式转移至环丙基环，生成具有新引入的C-4的产物I和IX α方向的取代基。通过氧化，I和IX被转化为共同的中间体，酯VI。通过双解偶联技术对差向异构体酯VI和VII以及酮IX和X的NMR光谱进行分析，可以分别指定4α和4β构型。通过检查环氧化物XII和XIII的NMR光谱，可以为作业I和IX提供其他支持。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88090-1

文献信息

• Tandem Nucleophilic Addition/Oxy-2-azonia-Cope Rearrangement for the Formation of Homoallylic Amides and Lactams: Total Synthesis and Structural Verification of Motuporamine G
  作者：Lijun Zhou、Zhiming Li、Yue Zou、Quanrui Wang、Italo A. Sanhueza、Franziska Schoenebeck、Andreas Goeke

  DOI：10.1021/ja310002m

  日期：2012.12.12

  oxy-2-azonia-Cope rearrangements give homoallylic amides. In the case of 2-vinylcycloalkanones, the process results in ring enlargement, providing a novel route to 9- to 16-membered lactams. The preparative significance of this protocol was evidenced by a short synthesis of macrocyclic alkaloid motuporamine G. The stereochemistry-defining step of this oxy-azonia-Cope rearrangement was further studied

  在路易斯酸的存在下，β,γ-不饱和酮和肟或亚胺进行亲核加成以产生两性离子中间体，随后的氧-2-偶氮-科普重排得到高烯丙基酰胺。在 2-乙烯基环烷酮的情况下，该过程导致环扩大，为 9 至 16 元内酰胺提供了一条新途径。该协议的制备意义由大环生物碱莫托泊明 G 的短合成证明。此 oxy-azonia-Cope 重排的立体化学定义步骤进一步计算研究。尽管在两性离子中间体的形成过程中存在高能预平衡，但 [3,3]-σ 步骤是决定速率和产物的步骤。椅子状过渡状态通常比船状过渡状态更受欢迎。
• Synthesis of Optically Active Imidazolium Ionic Liquids Based on (+)-3-Carene
  作者：F. Z. Macaev、L. A. Vlad、L. P. Bets

  DOI：10.1007/s10600-013-0442-2

  日期：2013.1

  New optically active ionic liquids based on (+)-3-carene and 1H-imidazole were synthesized. Their structures were established.

  合成了基于(+)-3-卡烯和1H-咪唑的新型光学活性离子液体。确认了它们的结构。
• Synthesis of 4-substituted 2-carenes in novel imidazolinium ionic liquids
  作者：F. Macaev、K. Gavrilov、V. Muntyanu、E. Styngach、L. Vlad、L. Bets、S. Pogrebnoi、A. Barba

  DOI：10.1007/s10600-007-0063-8

  日期：2007.3

  4-Acetyl-, 4-acetoxymethyl-, and 4-hydroxymethyl-2-carenes were synthesized using novel ionic liquids.

  通过使用新型离子液体，成功合成了4-乙酰基-、4-乙酸甲酯基-和4-羟甲基-2-蒈烯。
• Bromenium-Catalysed Tandem Ring Opening/Cyclisation of Vinylcyclopropanes and Vinylcyclobutanes: A Metal-Free [3+2+1]/[4+2+1] Cascade for the Synthesis of Chiral Amidines and Computational Investigation
  作者：Venkataraman Ganesh、Devarajulu Sureshkumar、Debasree Chanda、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1002/chem.201103556

  日期：2012.9.24

  reaction has been further extended to vinylcyclobutane systems and involves a [4+2+1] cascade cyclisation with the same reagents. The versatility of the methodology has been demonstrated by careful choice of VCPs and VCBs to yield bicyclo[4.3.0]‐, ‐[4.3.1]‐ and ‐[4.4.0]amidines in enantiomerically pure form. On the basis of the experimental observations and DFT calculations, a reasonable mechanism has

  我们提出通过bromenium物种催化vinylcyclopropanes（VCP）的[3 + 2 + 1]级联环化的详细研究（BR δ +  X δ - ）原位产生的，其结果在手性二环脒在合成串联一锅操作。脒的形成涉及VCP厂商与溴开环X，然后与氯胺T进行Ritter型反应，并进行串联环化反应。该反应已进一步扩展至乙烯基环丁烷体系，并涉及使用相同试剂进行的[4 + 2 + 1]级联环化。通过仔细选择VCP和VCB可以产生对映体纯形式的双环[4.3.0]-，-[4.3.1]-和-[4.4.0] idine，证明了该方法的多功能性。在实验观察和DFT计算的基础上，提出了一种合理的机制来解释产物的形成和观察到的立体选择性。我们提出在环丙烷碳上存在π稳定的均碳正离子化是高立体选择性的原因。X）。从使用可极化连续体模型（PCM）溶剂化模型的固溶相（乙腈）计算中可以清楚地看出这一点，从中发现V
• Tandem Ring Opening/Cyclization of Vinylcyclopropanes: A Facile Synthesis of Chiral Bicyclic Amidines
  作者：Venkataraman Ganesh、Devarajulu Sureshkumar、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1002/anie.201100375

  日期：2011.6.20

  An open and shut case: An interesting bromine‐catalyzed tandem ring opening/cyclization reaction of bicyclic vinylcyclopropanes with chloramine‐T ([TsNCl]Na) has been demonstrated to furnish chiral bicyclic amidine derivatives in good yield. A plausible mechanism has been proposed based on the experimental observations. Ts=p‐toluenesulfonyl.

  一个开闭的案例：已经证明了有趣的溴催化双环乙烯基环丙烷与氯胺-T（[TsNCl] Na）串联的开环/环化反应可以提供高收率的手性双环am衍生物。根据实验观察结果，提出了一个合理的机制。Ts =对甲苯磺酰基。