(3aS,4R,6aS)-4-methyl-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-pentalen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4R,6aS)-4-methyl-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-pentalen-1-one
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: XWYTXMKBMLQUDT-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,6aS)-4-methyl-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-pentalen-1-one 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (3aS,6R,6aR)-3,6-二甲基-4,5,6,6A-四氢-1(3aH)-二并环戊烯酮
  参考文献：
  名称：

  新的三环倍半萜碳氢化合物（+）-和（-）-煤油的对映选择性全合成。天然产品的绝对配置

  摘要：

  简单而制备有效的脂肪酶催化内消旋动力学分解，内-顺式-双环[3.3.0]辛烷-2,6-二醇rac - 3提供了现成的双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮高对映体纯度的（-）- 2和（+）- 2。这些C 2对称的二酮已被进一步修饰为倍半萜碳氢化合物（+）-煤油1和对映体-煤油（-）- 1分别建立天然产物的绝对构型。根据这些结果，需要将先前分配给（+）-煤油的绝对构型修改为（+）- 1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00288-x
• 作为产物：
  描述：

  endo,endo-cis-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol 在 platinum(IV) oxide 、 Amano Lipase PS-30 氢氧化钾 、 三甲基氯硅烷 、 甲基叔丁基醚 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 (3aS,4R,6aS)-4-methyl-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  新的三环倍半萜碳氢化合物（+）-和（-）-煤油的对映选择性全合成。天然产品的绝对配置

  摘要：

  简单而制备有效的脂肪酶催化内消旋动力学分解，内-顺式-双环[3.3.0]辛烷-2,6-二醇rac - 3提供了现成的双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮高对映体纯度的（-）- 2和（+）- 2。这些C 2对称的二酮已被进一步修饰为倍半萜碳氢化合物（+）-煤油1和对映体-煤油（-）- 1分别建立天然产物的绝对构型。根据这些结果，需要将先前分配给（+）-煤油的绝对构型修改为（+）- 1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00288-x

文献信息

• Silicon-directed nazarov cyclizations-IV
  作者：Scott E. Denmark、Karl L. Habermas、Gary A. Hite、Todd K. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90571-x

  日期：1986.1

  The silicon-directed Nazarov cyclization was shown to proceed with good to excellent stereoselectivity in cyclohexenyl systems bearing a variety of ring substituents. In all cases the trans family of isomers predominated, and cis ring-fused products were formed exclusively. The potential for stereocontrol by increasing the bulk of silicon substituents was limited for five-membered rings and good for

  在带有多种环取代基的环己烯基体系中，硅定向的Nazarov环化反应具有良好的立体选择性。在所有情况下，反式异构体都占主导地位，并且仅形成顺式环稠合产物。通过增加硅取代基的体积进行立体控制的潜力对于五元环是有限的，而对于六元环则是良好的。发现苯基硅烷参与环化。
• Synthetic Studies Towards Novel Terpenic Natural Products Kelsoene and Poduran: Construction of the Complete 4-5-5-Fused Tricarbocyclic Core
  作者：Goverdhan Mehta、K. Srinivas

  DOI：10.1055/s-1999-2670

  日期：1999.5

  A common synthetic approach to the recently reported sesquiterpene kelsoene 1 and the tetraterpene poduran 5, bearing a novel tricyclo[6.2.0.02,6]decane framework, from commercially available 1,5-COD and leading to the first construction of the carbocyclic core present in these natural products is delineated.

  本文介绍了一种常见的合成方法，即利用市售的 1,5-COD 合成最近报道的倍半萜酮烯 1 和四萜荚兰 5，它们带有新颖的三环[6.2.0.02,6]癸烷框架，并首次构建了这些天然产物中的碳环核心。
• Total Synthesis of (±)-Kelsoene
  作者：Edward Piers、Arturo Orellana

  DOI：10.1055/s-2001-18063

  日期：——

  (±)-Kelsoene (1) has been synthesized in 15 steps from commercially available cyclopent-2-en-1-one. Key steps include (a) a methylenecyclopentane annulation of cyclopent-2-en-1-one using the bifunctional cuprate reagent lithium cyano(4-chlorobut-1-en-2-yl)cuprate and (b) a highly stereoselective [2+2]-photocycloaddition of ethylene to the bicyclic enone 10.

  (±)-Kelsoene (1) 由市售的环戊-2-en-1-酮经过 15 个步骤合成。关键步骤包括 (a) 使用双功能铜酸盐试剂氰基(4-氯丁-1-en-2-基)铜酸锂对环戊-2-en-1-酮进行亚甲基环戊烷环化，以及 (b) 高度立体选择性的 [2+ 2]-乙烯与双环烯酮 10 的光环加成反应。
• Enantioselective total syntheses of the novel tricyclic sesquiterpene hydrocarbons (+)- and (−)-kelsoene. Absolute configuration of the natural product
  作者：Goverdhan Mehta、K Srinivas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00288-x

  日期：2001.4

  lipase-catalysed kinetic resolution of endo,endo–cis-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol rac-3 has provided ready access to bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diones (−)-2 and (+)-2 of high enantiomeric purity. These C2-symmetric diones have been further elaborated to the sesquiterpene hydrocarbon (+)-kelsoene 1 and ent-kelsoene (−)-1, respectively, thereby establishing the absolute configuration of the natural product

  简单而制备有效的脂肪酶催化内消旋动力学分解，内-顺式-双环[3.3.0]辛烷-2,6-二醇rac - 3提供了现成的双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮高对映体纯度的（-）- 2和（+）- 2。这些C 2对称的二酮已被进一步修饰为倍半萜碳氢化合物（+）-煤油1和对映体-煤油（-）- 1分别建立天然产物的绝对构型。根据这些结果，需要将先前分配给（+）-煤油的绝对构型修改为（+）- 1。