(3S,3aS,5aS,9S,9aR,9bS)-3,5a,9-trimethyloctahydronaphtho[1,2-b]furan-2,8-dione | 13902-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,3aS,5aS,9S,9aR,9bS)-3,5a,9-trimethyloctahydronaphtho[1,2-b]furan-2,8-dione
• 英文别名: α-tetrahydrosantonin；tetrahydrosantonin；(11S)-3-oxoeudesmano-13,6α-lactone；(3S)-3,3abeta,4,5,5a,6,7,9,9abeta,9balpha-Decahydro-3beta,5aalpha,9beta-trimethylnaphtho[1,2-b]furan-2,8-dione；(3S,3aS,5aS,9S,9aS,9bS)-3,5a,9-trimethyl-3a,4,5,6,7,9,9a,9b-octahydro-3H-benzo[g][1]benzofuran-2,8-dione
• CAS: 13902-54-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: BXRGGUXPWTWACZ-KHYORFNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,3aS,5aS,9S,9aR,9bS)-3,5a,9-trimethyloctahydronaphtho[1,2-b]furan-2,8-dione 在 溴 、 lithium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 山道年
  参考文献：
  名称：

  （ - - ） -四氢的不寻常的溴化α -santonins和新异构体山道年：X射线晶体和2β分子结构，14-二溴-4- α，5β，6β，11βH-tetrahydrosantonin

  摘要：

  的一种新颖的溴化-脱溴化氢反应四氢- （ - ） - α -santonins报道这导致，经由2个α，14-和2 β，14-二溴酮类（图2a，b），对两个新的二烯酮的异构体（ –）- α-降钙素，其结构由（2b）的X射线衍射和cd研究确定。

  DOI：

  10.1039/c39800000495
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 、 2% palladium on strontium carbonate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.58h， 生成 (3S,3aS,5aS,9S,9aR,9bS)-3,5a,9-trimethyloctahydronaphtho[1,2-b]furan-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  6-epi-tuberiferin 的合成和tuberiferin、dehydrobrachylaenolide、6-epi-tuberiferin 及其合成中间体的生物活性

  摘要：

  合成了tuberiferin、6- epi -tuberifelin、dehydrobrachylaenolide 和两个系列eudesmanoides，eudesmane-12,6 α-内酯和eudesmane-12,6β-内酯，用于研究结构-活性关系以探索新型抗炎、抗癌剂和作物病害预防剂。通过抑制细胞间粘附分子（ICAM-1）的诱导，白细胞向小鼠炎症气囊的渗透，细胞毒性T淋巴细胞（CTL）的杀伤功能，产生IL-1; 抗癌活性建立在对六种细胞系（P388、CCRF-CEM、VA-13、HepG2、QG-56和WI-38）的细胞毒活性上。结果表明，脱氢短链烯内酯（一种外切-endo 交叉共轭二烯酮和 α-亚甲基γ-内酯）是抑制 ICAM-1 (IC 50 3.0 μM) 和细胞系 VA-13 (IC 50 0.45 μM)的最有效化合物；具有 α-溴-酮部分的化合物20在体内对白细胞渗透到

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2021.104642

文献信息

• Selective α-Methylation of Ketones
  作者：Andriy I. Frolov、Eugeniy N. Ostapchuk、Alexander E. Pashenko、Yaroslav O. Chuchvera、Eduard B. Rusanov、Dmitriy M. Volochnyuk、Sergey V. Ryabukhin

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00148

  日期：2021.6.4

  The convenient and scalable preparative approach for the two-step α-methylation of ketones is described. The optimized protocols for regioselective preparation of enaminones with further diastereoselective and functional groups tolerant hydrogenation to α-methylketones are developed. The scope and limitations of the proposed methodology are discussed. The advantages compared to known procedures are

  描述了用于酮的两步 α-甲基化的方便且可扩展的制备方法。开发了区域选择性制备烯胺酮的优化方案，具有进一步的非对映选择性和官能团耐受氢化成 α-甲基酮。讨论了所提议方法的范围和局限性。证明了与已知程序相比的优点。暗示了丙酮在氢化中的意想不到的作用。显示了对早期构建块合成和后期 CH 功能化方法的评估。复杂程序的可制备性和可扩展性通过合成高达 100 g 的几种 α-甲基酮来证明。
• Identification of Natural-Product-Derived Inhibitors of 5-Lipoxygenase Activity by Ligand-Based Virtual Screening
  作者：Lutz Franke、Oliver Schwarz、Lutz Müller-Kuhrt、Christina Hoernig、Lutz Fischer、Sven George、Yusuf Tanrikulu、Petra Schneider、Oliver Werz、Dieter Steinhilber、Gisbert Schneider

  DOI：10.1021/jm060655w

  日期：2007.5.1

  A natural product collection and natural-product-derived combinatorial libraries were virtually screened for potential inhibitors of human 5-lipoxygenase (5-LO) activity. We followed a sequential ligand-based approach in two steps. First, similarity searching with a topological pharmacophore descriptor (CATS 2D method) was performed to enable scaffold-hopping. Eighteen compounds were selected from

  虚拟筛选了天然产物集合和天然产物衍生的组合文库，以寻找人类5-脂氧合酶（5-LO）活性的潜在抑制剂。我们在两个步骤中遵循了基于配体的顺序方法。首先，使用拓扑药效基团描述符（CATS 2D方法）进行相似性搜索以实现支架跳跃。从430种物质的虚拟匹配列表中选择了18种化合物，这些物质具有相互药效团的特征，与43种已知的5-LO抑制剂中的至少一种充当查询结构。在基于细胞的5-LO活性测定中，两种新的化学型表现出显着的活性。这两个最有力的分子充当了第二轮虚拟筛选的种子结构。这次，通过不同的基于配体的虚拟筛选方法分析了聚焦的天然产物衍生的组合文库。来自最后一组候选筛选物的最佳分子可有效抑制完整细胞中的5-LO活性，并可能代表一类新型的5-LO抑制剂。结果证明了天然产物来源的筛选文库对命中和先导结构鉴定的潜力。
• Carbonyl 1,2-transposition through triflate-mediated α-amination
  作者：Zhao Wu、Xiaolong Xu、Jianchun Wang、Guangbin Dong

  DOI：10.1126/science.abl7854

  日期：2021.11.5

  Chemists devote tremendous effort to the precise placement of oxygens in molecular frameworks. Wu et al . report a convenient method to shift the oxygen in a carbonyl group to an adjacent carbon center. After activation of the oxygen to an alkenyl triflate, cooperative catalysis by palladium and norbornene adds nitrogen to the neighboring carbon while displacing the triflate with hydride. Hydrolysis then produces the desired shifted ketone. The protocol is well suited to late-stage variation of complex molecules during drug optimization. —JSY

  标题：酮转移的谨慎编排 化学家们致力于在分子框架中精确放置氧原子。吴等人报告了一种方便的方法，将羰基中的氧转移到相邻的碳中心。在将氧活化为烯基三氟乙酸酯后，钯和环辛烯的协同催化作用在邻近碳上加入氮，同时用氢化物取代三氟乙酸酯。然后水解产生所需的转移酮。该协议非常适合在药物优化期间对复杂分子进行后期变异。 —JSY
• Acid-Catalyzed Autoxidation of 12-Hydroxyeudesman-3,6-dione to 6,12-Epoxyeudesma-4,6-dien-3-one
  作者：Hajime Nagano、Hiroko Sugihara、Hiroko Ito、Michio Shiota

  DOI：10.1246/cl.1987.1571

  日期：1987.8.5

  Treatment of a benzene solution of 12-hydroxyeudesman-3,6-dione with p-toluenesulfonic acid in air gave 6,12-epoxyeudesma-4,6-dien-3-one (2) in 57% yield. Dienone 2 was further oxidized to give 7-hydroxyeudesmanes.

  在空气中用对甲苯磺酸处理 12-羟基桉叶烷-3,6-二酮的苯溶液，得到 6,12-环氧桉叶烷-4,6-二烯-3-酮（2），收率为 57%。二烯酮 2 被进一步氧化，得到 7-羟基桉叶烷。
• The chemistry of santonin—V
  作者：Wesley Cocker、N.J.H. Dodds、T.B.H. McMurry

  DOI：10.1016/0040-4020(58)80007-1

  日期：1958.1

  Three tetrahydro-11β(H)-santonins have been obtained by the hydrogenation of 11β(H)-santonin over palladised charcoal. Two of these tetrahydro-11β(H)-santonins were previously obtained by Clemo. They have now been shown to have a trans-a/b ring-fusion, by relating them to the stable trans-a/b ring-fused tetrahydrosantonin. A third tetrahydro-11β(H)-santonin (cis-a/b ring-fusion) and 1:2-dihydro-11β(H)-santonin

  通过在钯炭上氢化11β（H）-santonin，获得了三种四氢11β（H）-santonin。这些四氢-11β（H）-桑顿酸中的两个先前是由Clemo获得的。他们现在已被证明有一个跨-a / B环融合，通过将它们与稳定的反式-a / B环稠环tetrahydrosantonin。已从同一反应中少量分离出第三批四氢-11β（H）-山梨素（顺式-a / b环-稠合）和1：2-二氢-11β（H）-山ton素。在铂催化剂上，从甲醇中的11β（H）-山ant酸钾加氢中分离出4：5-二氢-11β（H）-桑托宁。描述了两种六氢-11β（H）-桑顿蛋白的制备。

表征谱图