methyl (11S)-3-oxoeudesma-1,4-dien-13-oate | 18172-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (11S)-3-oxoeudesma-1,4-dien-13-oate
• 英文别名: methyl (11S)-3-oxo-7αH-eudesma-1,4-dien-12-oate；methyl (2S)-2-[(2R,4aS)-4a,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl]propanoate
• CAS: 18172-86-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: KHGUCHIBOSMCAE-IETSOEAISA-N

物化性质

• 沸点：
  362.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (11S)-3-oxoeudesma-1,4-dien-13-oate 在 Rh catalyst 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate
  参考文献：
  名称：

  Conversion of (−)-α-santonin into (+)-α-cyperone

  摘要：

  本文介绍了一种从(−)-α-桑蒂宁(5)合成(+)-α-莎草酮(1)的高效8步法。该序列的关键步骤包括在均相催化剂三(三苯基膦)-氯合铑的存在下，通过氢化前体酮酯8制备取代的八环酮9，并对酮碳酸酯16进行热解反应，产生良好收率的(+)-α-莎草酮。

  DOI：

  10.1139/v68-060
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 、 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl (11S)-3-oxoeudesma-1,4-dien-13-oate
  参考文献：
  名称：

  由桑顿宁合成螺型香叶素倍半萜烯。（+）-脱水-β-芸香烯和6,11-螺吡咯烷二烯的所有非对映异构体的合成

  摘要：

  螺旋体的倍半萜烯（+）-脱水-β-松香醇和对映体纯形式的所有6,11-螺旋维他二烯的非对映异构体都是从桑顿宁开始合成的。关键步骤是由桑顿素制备的1-三甲基甲硅烷基-4,5-环氧大马士革的硅导向酸促进重排，涉及的步骤包括内酯还原打开，TMSLi-CuCN的共轭加成，羰基的脱氧和环氧化。环氧化物的重排得到螺[4，5]癸二醇，其用作合成中间体。在消除侧链中的伯羟基，然后在C8处进行烯丙基氧化并消除环己烷环中的叔羟基之后，由该化合物制备（+）-脱水-β-芸香酚。另一方面，消除侧链中的羟基并还原环己烷环中的羟基，得到（-）-前萘螺二烯和（-）-hin烯。这些化合物的其余非对映异构体的合成需要C5螺碳的正式转化。这些化合物的合成表明，从斯卡帕尼亚（Scapania sp。）被错误地分配，并且已经被校正为与（-）-己烯烯相同。

  DOI：

  10.1021/jo040189n

文献信息

• Synthesis of sesquiterpene-inspired derivatives designed for covalent binding and their inhibition of the NF-κB pathway
  作者：Vincent Duplan、Christelle Serba、Jose Garcia、Gaëlle Valot、Sofia Barluenga、Mélanie Hoerlé、Muriel Cuendet、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1039/c3ob42049c

  日期：——

  interactions with their target. Sesquiterpene lactones in particular are rich in Michael acceptors that react with cysteines. Several polycyclic scaffolds derived from total synthesis or readily available polycyclic terpenes were used as the starting point in the synthesis of a library aiming to project mildly reactive functionalities (Michael acceptors or chloroacetates) with diverse geometries. Screening of

  很大一部分具有生物活性的次生代谢产物具有反应性功能，可以与其靶标共价相互作用。倍半萜烯内酯尤其富含与半胱氨酸反应的迈克尔受体。几种来自全合成的多环支架或容易获得的多环萜烯被用作合成文库的起点，该文库旨在预测具有不同几何形状的轻度反应性官能团（迈克尔受体或氯乙酸酯）。筛选抑制NF-κB途径的文库揭示了几种有效的抑制剂，这些抑制剂在化学上容易获得。
• Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVIII. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Yomogin and diastereoisomers of dihydrograveolide.
  作者：KOJI YAMAKAWA、KIYOSHI NISHITANI、AKIHIRO MURAKAMI、AKIHIRO YAMAMOTO

  DOI：10.1248/cpb.31.3397

  日期：——

  The chemical transformations of α-santonin (1), a C-6 lactonized eudesmanolide, into C-8 lactonized eudesmanolides, i.e., yomogin (2) and four diastereoisomers of dihydrograveolide (36-39), are described. Transposition of 6, 13-olide into 8, 13-olide in eudesmanolides was investigated. Allylic oxidation of the trienone (12) with tert-butyl chromate gave 3, 8-dioxotriene (20) and 3, 6-dioxotriene (22). Reductive lactonization of 20 gave 11α- and 11β-methyl cis-lactones (30 and 31). Yomogin (2) was synthesized from the cis-lactones (32 and 33) by phenylselenenylation and deselenoxylation procedures. Catalytic reduction of 30 and 31 gave diastereoisomers of dihydrograveolide (36-39).

  α-山道年（1）是一种C-6内酯化的桉叶烷内酯，本文描述了其转化为C-8内酯化的桉叶烷内酯，即扁蒿素（2）和二氢墓亭内酯（36-39）的四种立体异构体的过程。研究了桉叶烷内酯中6,13-内酯向8,13-内酯的转移。三烯酮（12）与叔丁基铬酸酯的烯丙位氧化得到3,8-二氧三烯（20）和3,6-二氧三烯（22）。20的部分还原内酯化得到11α-和11β-甲基顺式内酯（30和31）。通过苯基硒化和去硒氧化的方法，从顺式内酯（32和33）合成了扁蒿素（2）。30和31的催化还原得到二氢墓亭内酯（36-39）的立体异构体。
• Synthesis of Phytuberin. 4-<i>endo-tet</i> Acid-Catalyzed Cyclization of α-Hydroxy Epoxides
  作者：Thierry Prangé、María S. Rodríguez、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo034129d

  日期：2003.5.1

  The total synthesis of phytuberin, a phytoalexin of the Solanum genus, from (-)-alpha-santonin is reported. The key steps include (a) reductive cleavage of the C-O bond of the gamma-lactone with concomitant protection of the C1 double bond, (b) Sharpless stereocontrolled hydroxy-assisted epoxidation of allylic alcohol 6 and simultaneous deprotection of the C1 double bond, (c) a rare 4-endo-tet acid-catalyzed

  据报道，从（-）-α-桑顿蛋白中总合成出植物素（一种茄属植物的植物抗毒素）。关键步骤包括（a）γ-内酯的CO键被还原性裂解并伴有C1双键的保护;（b）烯丙醇6的锐利的立体控制羟基辅助环氧化和C1双键的同时脱保护，（ c）罕见的4-内-tet酸催化的α-羟基环氧化物的环化反应，和（d）前所未有的4-烯丙基醇的4-exo硒代环化反应。
• Stereoselective synthesis of α-bulnesene, 4-epi-α-bulnesene, and 5-epi-α-bulnesene
  作者：Edward Piers、Kin Fai Cheng

  DOI：10.1139/v70-372

  日期：1970.7.15

  Lithium-ammonia reduction of the hydroguaiazulene derivative 6, followed by oxidation of the resulting diol 13, gave, in a highly stereoselective manner, the keto alcohol 14. The latter was converted into 5-epi-a-bulnesene (2). In a similar sequence of reactions, 4-epi-a-bulnesene (3) was obtained from compound 9. Photochemical rearrangement of the previously obtained dienone 25 gave the hydroguaiazulene

  氢化愈创甘油醚衍生物 6 的锂-氨还原，然后氧化所得二醇 13，以高度立体选择性的方式得到酮醇 14。后者转化为 5-epi-a-bulnesene (2)。在类似的反应序列中，从化合物 9 中获得 4-epi-a-bulnesene (3)。先前获得的二烯酮 25 的光化学重排得到了氢愈创甘油醚衍生物 27。后者依次进行乙酰化、氢化和硼氢化钠还原得到差向异构二醇 31 和 32 的混合物。当该混合物用吡啶中的对甲苯磺酸处理时，所得烯烃二酯 35 依次进行氢化 [三(三苯基膦) 氯铑] 和氢化铝锂还原，结晶得到二醇37。
• Ultrasound assisted reductive cleavage of eudesmane and guaiane γ-enonelactones. Synthesis of 1α,7α,10αH-guaian-4,11-dien-3-one and hydrocolorenone from santonin
  作者：Gonzalo Blay、Victoria Bargues、Luz Cardona、Begoña Garcı́a、José R Pedro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00986-3

  日期：2001.11

  Ultrasound enhances the rate of reductive cleavage of the C-6-oxygen bond of sesquiterpene enonelactones. trans-Eudesmanolides 1c-1g, cis-eudesmanolides 2a-2c, and trans-guaianolides 4a-4d react with Zn in acetic acid-H2O under sonochemical conditions to afford the corresponding sesquiterpene. acids 3a-3g and 5a-5d, respectively in good yields. Starting from 5d two natural guaianes 1 alpha ,7 alpha ,10 alphaH-guaian-4, 11-dien-3-one (6) and hydrocolorenone (7) have been prepared in good yields through a straightforward sequence. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.