methyl (11S)-1α-trimethylsilyl-3,3-(1,2-ethanediyldithio)-7αH-eudesm-4-en-12-oate | 791835-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (11S)-1α-trimethylsilyl-3,3-(1,2-ethanediyldithio)-7αH-eudesm-4-en-12-oate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(2R,4aR,5S)-4a,8-dimethyl-5-trimethylsilylspiro[1,2,3,4,5,6-hexahydronaphthalene-7,2'-1,3-dithiolane]-2-yl]propanoate
• CAS: 791835-40-0
• 化学式: C₂₁H₃₆O₂S₂Si
• 分子量: 412.733
• InChiKey: RLJOFSCSTIDTQR-RTBCOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.21
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (11S)-1α-trimethylsilyl-3,3-(1,2-ethanediyldithio)-7αH-eudesm-4-en-12-oate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 Oxone 、 18-冠醚-6 、 三丁基膦 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 calcium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 29.42h， 生成 (2R,5R,10S,11S)-12-(o-nitrophenylselenenyl)-6-spirovetivene
  参考文献：
  名称：

  由桑顿宁合成螺型香叶素倍半萜烯。（+）-脱水-β-芸香烯和6,11-螺吡咯烷二烯的所有非对映异构体的合成

  摘要：

  螺旋体的倍半萜烯（+）-脱水-β-松香醇和对映体纯形式的所有6,11-螺旋维他二烯的非对映异构体都是从桑顿宁开始合成的。关键步骤是由桑顿素制备的1-三甲基甲硅烷基-4,5-环氧大马士革的硅导向酸促进重排，涉及的步骤包括内酯还原打开，TMSLi-CuCN的共轭加成，羰基的脱氧和环氧化。环氧化物的重排得到螺[4，5]癸二醇，其用作合成中间体。在消除侧链中的伯羟基，然后在C8处进行烯丙基氧化并消除环己烷环中的叔羟基之后，由该化合物制备（+）-脱水-β-芸香酚。另一方面，消除侧链中的羟基并还原环己烷环中的羟基，得到（-）-前萘螺二烯和（-）-hin烯。这些化合物的其余非对映异构体的合成需要C5螺碳的正式转化。这些化合物的合成表明，从斯卡帕尼亚（Scapania sp。）被错误地分配，并且已经被校正为与（-）-己烯烯相同。

  DOI：

  10.1021/jo040189n
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.83h， 生成 methyl (11S)-1α-trimethylsilyl-3,3-(1,2-ethanediyldithio)-7αH-eudesm-4-en-12-oate
  参考文献：
  名称：

  由桑顿宁合成螺型香叶素倍半萜烯。（+）-脱水-β-芸香烯和6,11-螺吡咯烷二烯的所有非对映异构体的合成

  摘要：

  螺旋体的倍半萜烯（+）-脱水-β-松香醇和对映体纯形式的所有6,11-螺旋维他二烯的非对映异构体都是从桑顿宁开始合成的。关键步骤是由桑顿素制备的1-三甲基甲硅烷基-4,5-环氧大马士革的硅导向酸促进重排，涉及的步骤包括内酯还原打开，TMSLi-CuCN的共轭加成，羰基的脱氧和环氧化。环氧化物的重排得到螺[4，5]癸二醇，其用作合成中间体。在消除侧链中的伯羟基，然后在C8处进行烯丙基氧化并消除环己烷环中的叔羟基之后，由该化合物制备（+）-脱水-β-芸香酚。另一方面，消除侧链中的羟基并还原环己烷环中的羟基，得到（-）-前萘螺二烯和（-）-hin烯。这些化合物的其余非对映异构体的合成需要C5螺碳的正式转化。这些化合物的合成表明，从斯卡帕尼亚（Scapania sp。）被错误地分配，并且已经被校正为与（-）-己烯烯相同。

  DOI：

  10.1021/jo040189n