β-caryophyllene | 10579-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: β-caryophyllene
• 英文别名: caryophyllene；(+)-beta-Caryophyllene；(1S,4E,9R)-4,11,11-trimethyl-8-methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene
• CAS: 10579-93-8
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: NPNUFJAVOOONJE-IOMPXFEGSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	rac-(8Z)-8,12-seco-caryola-1(12),8-diene	61217-74-1	C15H24	204.356
  ——	(Z)-(1R,9S)-4,11,11-Trimethyl-8-methylene-bicyclo[7.2.0]undec-3-en-5-one	61824-50-8	C15H22O	218.339
  ——	(Z)-1β,3,4,7,8,9β,10,11-Octahydro-6,10,10-trimethyl-2H-bicyclo<7.2.0>undecen-2-one	81521-12-2	C14H22O	206.328
  ——	(E)-1α,3,4,7,8,9β,10,11-Octahydro-6,10,10-trimethyl-2H-bicyclo<7.2.0>undecen-2-one	81491-39-6	C14H22O	206.328

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	4-((1S,2R)-3,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclobutyl)pent-4-enal	101979-01-5	C15H24O2	236.354
  ——	caryophylla-2(12),6(13)-dien-5β-ol	19431-76-6	C15H24O	220.355
  ——	caryophyllenol-I	73088-51-4	C15H24O	220.355
  ——	(Z)-(1R,9S)-4,11,11-Trimethyl-8-methylene-bicyclo[7.2.0]undec-3-en-5-one	61824-50-8	C15H22O	218.339
  ——	caryophylladienol II	19431-80-2	C15H24O	220.355
  ——	4-((1S,2R)-3,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclobutyl)pent-4-enoic acid	——	C15H24O3	252.354
  ——	methyl 4-<3,3-dimethyl-trans-2-(3-oxobutyl)cyclobutyl>-4-pentenoate	101927-13-3	C16H26O3	266.381

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-caryophyllene 在 jones reagent 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (Z)-(1R,9S)-4,11,11-Trimethyl-8-methylene-bicyclo[7.2.0]undec-3-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  来自红海的三只软珊瑚的八种新的Xenia二萜

  摘要：

  对来自埃拉特湾（红海），Xenia macrospiculata，X。obscuronata和X. lilielae的三种软珊瑚的萜类成分含量进行了分离，结果分离出了8种新的二萜。其中的两种新化合物属于xeniolides（xenialactol- D（10a）和xeniolide-E（1））以及其他六种（4,14-dipoxyxeniaphyllene（15），4,5-环氧木叶素-14,15-二醇（17），4,14-二环氧-木叶素-A （21a），xeniaphyllenol-B（23a），xeniaphyllenolol-C（24a）和xeniaphyllantriol（25））是新的木乃伊花（异戊二烯化石竹花）。各种化合物的结构确定均基于化学转化以及1 H和13 C NMR光谱。已经合成了几种已知的石竹烯衍生物，用于13 C NMR光谱和化学比较。的13 C NMR已被证明是用于结构和立体化学的确定优异的探针。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91590-x
• 作为产物：
  描述：

  4-[(1S,4R)-4-(5-hydroxypent-1-en-2-yl)-2,2-dimethylcyclobutyl]butan-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 二苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 β-caryophyllene
  参考文献：
  名称：

  环丁烯酮的对映选择性氢官能化：宝石二甲基环丁烷天然产物的全合成

  摘要：

  环丁烯酮的连续对映选择性还原/捕获/交叉偶联反应提供了一系列手性反式-2,3-二取代-4,4-二取代环丁酮。该策略应用于多种含偕二甲基环丁烷的天然产物的合成，包括(+)-β-石竹烯、(−)-rumphelanones A−C、(−)-1β,9α H -5-linoleoyloxy-4 ,5-仲石竹烯-4-酮和(-)-莱科维醛。

  DOI：

  10.1002/anie.202400515

文献信息

• Strained rings to assess the “endo preference” of 2-alkyl branched 2-alkenylpotassium species
  作者：Martina Kotthaus、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00689-3

  日期：1998.6

  tert-butoxide, two allylic organopotassium species (2) are generated from the (E)-isomeric caryophyllene and the (Z)-isomeric isocaryophyllene. Torsional equilibration occurs slowly at −50 °C (in tetrahydrofuran) and rapidly at 0 °C (in hexane) to afford endo-2/exo-2 mixtures of about 95:5 (as evidenced by the isomeric composition of the trapping products 3). The relative thermodynamic stabilities of the two

  在叔丁醇钾的存在下使用三甲基甲硅烷基甲基钾或丁基锂进行质子化后，由（E）-异构体石竹烯和（Z）-异构体异烟叶烯生成两个烯丙基有机钾物质（2）。扭转平衡在−50°C下缓慢发生（在四氢呋喃中），在0°C迅速发生（在己烷中），以提供约95：5的内2 /外2混合物（由捕集产物的异构体组成证明3））。两种立体异构有机金属中间体的相对热力学稳定性可以仅通过环-应变差和“内 链的2-烷基-2-烯基钾的优先选择”。
• The action of red light on solid caryophyllene nitrosite, C15H24N2O3: (i) the reaction products; (ii) the crystal structures of caryophyllene nitrosite and of dinitrocaryophyllene, C15H24N2O4; (iii) electron paramagnetic resonance studies; and (iv) the solid-state reaction mechanisms
  作者：Andrew A. Freer、Derek K. MacAlpine、Judith A. Peacock、Andrew L. Porte

  DOI：10.1039/p29850000971

  日期：——

  similar and caryophyllene nitrosite forms solid solutions in dinitrocaryophyllene. Irradiation of these solid solutions with red light generates a monoalkyl nitroxide radical (11). in two symmetry-related orientations, whose spin- Hamiltonian parameters and orientations in the unit cell of the dinitrocaryophyllene crystal have been determined by detailed analyses of single-crystal e.p.r. spectra. Photolysis

  通过对它们的晶体结构进行X射线分析，确定了石竹烯亚硝酸盐（3）和二硝基石竹烯（5）的立体化学。晶体学数据是：石竹烯亚硝酸盐，a＝ 6.476（4），b＝ 13.199（2），c＝ 18.784（2）Å，Z＝ 4，空间群P 2 1 2 1 2 1。二硝基石竹烯，a = 6.405（4），b = 12.991（2），c = 9.797（3）Å，β= 93.04（4）°，Z = 2，空间群P 2 1。分子构象非常相似，石竹烯亚硝酸盐在二硝基石竹烯中形成固溶体。用红光照射这些固溶体产生单烷基氮氧化物自由基（11）。通过对单晶epr光谱的详细分析，确定了两个对称相关的取向，其自旋哈密顿量参数和二硝基石竹烯晶体的晶胞取向。用红色光对纯净的固态石竹烯亚硝酸盐进行光解会生成N 2，NO，NO 2，二硝基石竹烯（5），硝基-硝基石竹烯（7），异烟胞烯草（6）和4,8-双亚甲基-11,11-二甲基-5-硝基双环[7
• Suginome, Hiroshi; Kondoh, Takahiko; Gogonea, Camelia, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 1, p. 69 - 82
  作者：Suginome, Hiroshi、Kondoh, Takahiko、Gogonea, Camelia、Singh, Vishwakarma、Goto, Hitoshi、Osawa, Eiji

  DOI：——

  日期：——
• Characterization of a Novel Sesquiterpene Cyclase Involved in (+)-Caryolan-1-ol Biosynthesis in Streptomyces griseus
  作者：Chiaki Nakano、Sueharu Horinouchi、Yasuo Ohnishi

  DOI：10.1074/jbc.m111.265652

  日期：2011.8

  Most terpenoids have been isolated from plants and fungi and only a few from bacteria. However, an increasing number of genome sequences indicate that bacteria possess a variety of terpenoid cyclase genes. We characterized a sesquiterpene cyclase gene (SGR2079, named gcoA) found in Streptomyces griseus. When expressed in Streptomyces lividans, gcoA directed production of a sesquiterpene, isolated and determined to be (+)-caryolan-1-ol using spectroscopic analyses. (+)-Caryolan-1-ol was also detected in the crude cell lysate of wild-type S. griseus but not in a gcoA knockout mutant, indicating that GcoA is a genuine (+)-caryolan-1-ol synthase. Enzymatic properties were characterized using N-terminally histidine-tagged GcoA, produced in Escherichia coli. As expected, incubation of the recombinant GcoA protein with farnesyl diphosphate yielded (+)-caryolan-1-ol. However, a small amount of another sesquiterpene was also detected. This was identified as the bicyclic sesquiterpene hydrocarbon (+)-beta-caryophyllene by comparison with an authentic sample using GC-MS. Incorporation of a deuterium atom into the C-9 methylene of (+)-caryolan-1-ol in an in vitro GcoA reaction in deuterium oxide indicated that (+)-caryolan-1-ol was synthesized by a proton attack on the C-8/C-9 double bond of (+)-beta-caryophyllene. Several beta-caryophyllene synthases have been identified from plants, but these cannot synthesize caryolan-1-ol. Although caryolan-1-ol has been isolated previously from several plants, the enzyme responsible for its biosynthesis has not been identified previously. GcoA is thus the first known caryolan-1-ol synthase. Isolation of caryolan-1-ol from microorganisms is unprecedented.
• Alkylation selective sur l'azote le moins nucleophile de para-aminoarylsulfonamides
  作者：Gérard Déléris、Alain Gadras、Jacques Dunogués

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87924-2

  日期：1990.1

表征谱图