(+)-8-bromocamphor | 52554-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-8-bromocamphor
• 英文别名: (1R,4R,7S)-7-(bromomethyl)-1,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 52554-78-6
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO
• 分子量: 231.132
• InChiKey: JOXACTPHKLKJNP-JEZHCXPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-8-bromocamphor 在 三甲基氯硅烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 (-)-campherenone ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  Kuo, David L.; Money, Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 1794 - 1804

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  白樟油 在 氯磺酸 、 溴 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 24.0h， 生成 (+)-8-bromocamphor
  参考文献：
  名称：

  新型樟脑衍生的手性砜的初步研究：由8和10功能化的樟脑衍生物完全立体选择性地形成三环β-羟基砜

  摘要：

  合成了一些樟脑衍生的手性烯丙基和苄基砜，其中磺酰基位于（+）-樟脑的C-10，C-9或C-8甲基上。C-9和C-8取代的砜是通过双环樟脑骨架的Wagner-Meerwein重排获得的。用LDA处理后，C-10和C-8取代的砜以完全的立体选择性环化，得到三环β-羟基砜，其相对构型通过X射线晶体学测定。当进一步暴露于碱中时，三环砜23和24均经过β消除和逆醛醇缩合反应。C-10取代的砜的羰基还原得到exo立体选择性高的异戊烯基砜。锂化的异冰片基苄基砜32与苯甲醛的反应生成了所有四种可能的产物非对映异构体，其中三种通过色谱法纯分离出。尝试对这些非对映异构体进行磺酰基化反应无法生成所需的旋光性高苄基醇，但在模型非手性系列化合物中，相同的磺酰基碳负离子捕获/脱磺酰基序列是成功的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.081

文献信息

• Unusual Cyclopropanation of 9-Bromocamphor Derivatives:  A Novel Formal C(1)−C(7) Bond Cleavage of Camphor
  作者：Wei-Dong Z. Li、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/ol051141e

  日期：2005.7.1

  to be the sole effective reaction medium. Tricyclic compound 3 undergoes a facile tandem Wagner-Meerwein rearrangement-cyclopropyl ring-opening under mild acidic conditions, leading to norbornenyl derivative 12 and subsequent Meinwald rearrangement of bicyclic epoxide 13 to a formal C(1)-C(7) bond cleavage product 14.

  [反应：见正文]在温暖的DMSO中，叔丁醇钾（或氢化钠）的作用使9-溴樟脑衍生物1异常环化为7-螺环-环丙基樟脑衍生物3。已证明C（2）处的外羟基和非氢内取代基是必不可少的结构元素，并且溶剂DMSO已被证明是唯一有效的反应介质。三环化合物3在温和的酸性条件下容易进行串联的Wagner-Meerwein重排-环丙基开环，导致降冰片烯基衍生物12和随后的Meinwald重排双环环氧化物13形成正式的C（1）-C（7）键裂解产物14 。
• Toward the Development of a General Chiral Auxiliary 10: Enhancement of Diastereoselectivity in Diels-Alder Reactions of Imides Derived from a New Bicyclic Lactam Chiral Controller Molecule
  作者：Robert K. Boeckman、Lisa M. Reeder

  DOI：10.1055/s-2004-829091

  日期：——

  Based upon X-ray structural information derived from a series of camphor-derived bicyclic lactam chiral controller molecules, a new auxiliary has been designed which affords superior diastereoselectivity (>95:5) in Diels-Alder reactions with common dienes but of opposite π-facial selectivity than previously observed with this class of chiral controller. A rationale for the selectivity based on subtle

  基于一系列樟脑衍生的双环内酰胺手性控制分子的 X 射线结构信息，设计了一种新的助剂，在与普通二烯但相反 π-的 Diels-Alder 反应中提供优异的非对映选择性 (>95:5)面部选择性比以前用此类手性控制器观察到的要好。讨论了基于手性控制器中细微结构变化的选择性的基本原理。
• Synthesis of chiral functionalized phosphine ligands based on camphor skeleton
  作者：Igor V Komarov、Marian V Gorichko、Mikhail Yu Kornilov

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00003-7

  日期：1997.2

  reactions offer an attractive route for chiral compounds with the rigid camphor skeleton possessing both soft diphenylphosphanyl and hydroxyl or carbonyl groups. The compounds could be used as ligands for asymmetric catalysts realizing a secondary interaction with substrates in the substrate-catalyst complex. Different synthetic strategies have been developed for 8- and 9-substituted camphor derivatives. Reactions

  已经研究了某些亲核试剂与（+）-8-和（+）-9-溴代樟脑的反应。已经证明这些反应为具有刚性樟脑骨架同时具有软二苯基膦基和羟基或羰基的手性化合物提供了有吸引力的途径。该化合物可用作不对称催化剂的配体，实现与底物-催化剂配合物中底物的二次相互作用。对于8和9取代的樟脑衍生物，已经开发了不同的合成策略。（+）-8-溴樟脑与某些亲核试剂的反应产生具有4-氧杂三环[4.3.0.0 3,7 ]壬烷骨架的化合物。类似地，8,10-二溴樟脑与Ph 2的反应PLi可以导致官能化的三环二膦作为单对称催化剂的配体，比单膦更具吸引力。值得注意的是，三环结构的形成阻止了10-溴取代樟脑衍生物在C（1）–C（2）键处的已知环断裂。
• Mechanism of C(8)-bromination of 3,3-dibromocamphor
  作者：William M. Dadson、Thomas Money

  DOI：10.1039/c39820000112

  日期：——

  Investigation of the mechanism of C(8)-bromination of 3,3-dibromocamphor using deuterium-labelled precursors indicates that the process may involve 2,3-endo-methyl shifts.

  对使用氘标记的前体的3,3-二溴樟脑C（8）溴化机理的研究表明，该过程可能涉及2,3-内甲基转移。
• Synthesis and Structure Determination of 8- and 9-iodocamphorquinone Bis(ethylene ketal)
  作者：Nceba Magqi、Kevin A. Lobb、Perry T. Kaye、Mino R. Caira

  DOI：10.3184/030823407x209714

  日期：2007.4

  The structures of 8- and 9-iodocamphorquinone bis(ethylene ketal) have been confirmed by spectroscopic and single crystal X-ray analysis. The unexpected formation of the latter isomer is attributed to intramolecular rearrangement of the camphor skeleton, the mechanistic details of which have been explored using coset analysis.

  8-和 9-碘樟脑醌双（乙烯缩酮）的结构已通过光谱和单晶 X 射线分析得到证实。后一种异构体的意外形成归因于樟脑骨架的分子内重排，其机制细节已使用陪集分析进行了探索。