2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose | 70749-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6R)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-hydroxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 70749-28-9
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₉
• 分子量: 347.322
• InChiKey: HUQNDNAQVPCTFV-DHGKCCLASA-N

物化性质

• 沸点：
  525.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose 在 乙酰氯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以33%的产率得到2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖酰基氯
  参考文献：
  名称：

  用于快速、位点选择性蛋白质修饰的卤甲基三唑

  摘要：

  生物体使用翻译后修饰 (PTM) 来控制蛋白质翻译后的蛋白质结构和功能，但它们的研究很复杂，而且由于 PTM 难以选择性地引入蛋白质，因此它们的作用通常不是很清楚。设计既能很好地模拟 PTMs 又能只修饰蛋白质中选定氨基酸残基的试剂具有挑战性。通常，同时使用化学弹头和接头，从而产生一种对自然修饰的误解的产品。我们之前已经表明，生物素-氯甲基-三唑是一种有效的半胱氨酸修饰试剂，可产生S-Lys 衍生物，其中三唑是天然赖氨酸酰化的良好模拟。在这里，我们展示了如何增加烷基化试剂的反应性以及如何扩大三唑 PTM 模拟物的范围。这些新的碘甲基三唑试剂能够在 30 分钟内以优异的选择性修饰组蛋白上的半胱氨酸残基，以提供酰化赖氨酸侧链的 PTM 模拟物。对更复杂的折叠蛋白 SCP-2L 的研究显示出有希望的反应性，但也表明卤代甲基三唑是甲硫氨酸残基的有效烷基化剂。

  DOI：

  10.3390/molecules26185461
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖胺五乙酸酯 在 苄胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  氟康唑的羧酸和磷酸酯衍生物：合成和抗真菌活性。

  摘要：

  合成了两类氟康唑衍生物：（a）羧酸酯和（b）脂肪醇和碳水化合物磷酸酯，并在体外针对新型隐球菌，白色念珠菌和黑曲霉进行了评估。氟康唑（1a-1）的所有羧酸酯衍生物，例如O-2-溴辛酰基氟康唑（1g，MIC = 111 microg / mL）和O-11-bromoundecanoylfluconazole（1j，MIC = 198 microg / mL），均表现出较高的抗真菌作用氟康唑（MIC>或= 4444 microg / mL）在SDB培养基中对白色念珠菌ATCC 14053具有更强的活性。氟康唑的几种脂肪醇磷酸三酯衍生物，例如2a，2b，2f，2g和2h，与SDB培养基中的氟康唑相比，对白念珠菌和/或黑曲霉表现出增强的抗真菌活性。例如，MIC值为122 microg / mL的2-氰基乙基-ω-十一碳烯基氟康唑磷酸酯（2b）在SDB培养基中对白念珠菌的抗真菌活性至少是氟康唑的36倍。MIC值为190

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2004.08.049

文献信息

• Protein S-Glyco-Modification through an Elimination–Addition Mechanism
  作者：Ke Qin、Hao Zhang、Zhenqi Zhao、Xing Chen

  DOI：10.1021/jacs.0c02110

  日期：2020.5.20

  S-glyco-modification. In alkaline protein microenvironments, per-O-acetylated monosaccharides undergo base-promoted β-elimination to form thiol-reactive α,β-unsaturated aldehydes, which then react with cysteine residues via Michael addition. This S-glyco-modification produces 3-thiolated sugars in the hemiacetal form, rather than typical glycosides. The elimination-addition mechanism guides us to develop

  含有生物正交基团的全-O-乙酰化非天然单糖已被广泛用于活细胞中的代谢聚糖标记 (MGL) 二十年，但直到最近我们才发现蛋白质半胱氨酸之间存在人工“S-糖基化”和过氧乙酰化糖。虽然正在努力避免 MGL 中的这种非特异性反应，但反应机制仍然未知。在这里，我们提出了一项详细的机制研究，揭示了一种称为蛋白质 S-糖修饰的非典型糖基化。在碱性蛋白质微环境中，过氧乙酰化单糖经过碱促进的 β-消除形成硫醇反应性 α,β-不饱和醛，然后通过迈克尔加成与半胱氨酸残基反应。这种 S-糖基修饰产生半缩醛形式的 3-硫醇化糖，而不是典型的糖苷。消除加成机制指导我们开发 1,6-二-O-丙酰化 N-叠氮基乙酰半乳糖胺 (1,6-Pr2GalNAz) 作为改进的 MGL 非天然单糖。
• GLUCOSE-RESPONSIVE INSULIN CONJUGATES
  申请人：Merck Sharp & Dohme Corp.

  公开号：US20150105317A1

  公开（公告）日：2015-04-16

  Insulin conjugates comprising an insulin molecule covalently attached to at least one bi-dentate linker having two arms, each arm independently attached to a ligand comprising a saccharide and wherein the saccharide for at least one ligand of the linker is fucose are disclosed. The insulin conjugates display a pharmacokinetic (PK) and/or pharmacodynamic (PD) profile that is responsive to the systemic concentrations of a saccharide such as glucose or alpha-methylmannose even when administered to a subject in need thereof in the absence of an exogenous multivalent saccharide-binding molecule such as Con A.

  本发明涉及胰岛素共轭物，包括将胰岛素分子共价连接至至少一个双齿配体的连接物中，每个配体独立连接到包含一种含糖和其中至少一个连接物的配体的糖类，其中连接物的至少一个配体的糖类为岩藻糖。这些胰岛素共轭物展示出对系统浓度的糖类（如葡萄糖或α-甲基甘露糖）具有响应的药代动力学（PK）和/或药效动力学（PD）特性，即使在给予需要的受试者时，也不需要外源多价糖类结合分子（如Con A）。
• Hafnium(IV) triflate as a potent catalyst for selective 1-O-deacetylation of peracetylated saccharides
  作者：Rui Wang、Ji-Zong Chen、Xiu-An Zheng、Rui Kong、Shan-Shan Gong、Qi Sun

  DOI：10.1016/j.carres.2017.11.015

  日期：2018.1

  An efficient method for selective anomeric deacetylation of peracetylated mono-, di-, and trisaccharides has been developed by using 2 mol% Hf(OTf)4 as catalyst in acetonitrile. Employment of ultrasonic irradiation could significantly accelerate the reaction rate. Mechanistic study confirmed the hydrolysis nature of this reaction, and NMR experimental data suggested that multiple peracetylated saccharide

  通过使用2 mol％的Hf（OTf）4作为乙腈中的催化剂，已经开发出一种有效的方法，用于将过乙酰化的单糖，二糖和三糖选择性异头脱乙酰。超声辐射的使用可以显着加快反应速度。机理研究证实了该反应的水解性质，NMR实验数据表明，多个过乙酰化的糖分子可能主要通过异头乙酸酯与Hf（IV）阳离子连接，从而促进其特异性水解。
• Regioselective Hydrolysis of Different Peracetylated β-Monosaccharides by Immobilized Lipases from Different Sources. Key Role of The Immobilization
  作者：Jose M. Palomo、Marco Filice、Roberto Fernandez-Lafuente、Marco Terreni、Jose M. Guisan

  DOI：10.1002/adsc.200700055

  日期：2007.8.6

  The effect of the immobilization strategy on the activity, specificity and regioselectivity of three different lipases [those from Thermomyces lanuginose (TLL), Aspergillus niger (ANL) and Candida antarctica B (CAL-B)] in the hydrolysis of peracetylated β-monosaccharides has been evaluated. Three very different immobilization strategies were utilized, covalent attachment, anionic exchange and interfacial

  固定化策略对三种不同脂肪酶[来自嗜热单胞菌（TLL），黑曲霉（ANL）和南极假丝酵母（CAL-B）的脂肪酶）的活性，特异性和区域选择性的影响在水解过乙酰化的β-单糖中具有被评估。使用了三种非常不同的固定策略：共价连接，阴离子交换和疏水载体上的界面活化。固定有辛基-TLL的制剂是水解1,2,3,4,6-戊-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖最有效的生物催化剂，特别是产生6-羟基-1,2,3,4 -四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖的总收率为95％，而CNBr-TLL的制备速度要慢48倍，并且对异头位置具有区域选择性，产生70％收率的1-羟基衍生物。固定化PEI-TLL的制剂是最有效的催化1,2,3,4,6-戊基-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖的水解反应，使我们可以获得多达70％的6-羟基产物。在2-乙酰氨基-2-脱氧-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖的水解中，辛基-CALB制剂对于生产单羟基产物根本没有选择性。
• [EN] GLUCOSE-RESPONSIVE INSULIN CONJUGATES<br/>[FR] CONJUGUÉS D'INSULINE SENSIBLES AU GLUCOSE
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2016164288A1

  公开（公告）日：2016-10-13

  Insulin conjugates comprising an insulin analog molecule covalently attached to at least one bi-dentate linker having two arms, each arm independently attached to a ligand comprising a saccharide and wherein the saccharide for at least one ligand of the linker is fucose are disclosed. The insulin conjugates display a pharmacokinetic (PK) and/or pharmacodynamic (PD) profile that is responsive to the systemic concentrations of a saccharide such as glucose or alpha-methylmannose even when administered to a subject in need thereof in the absence of an exogenous multivalent saccharide-binding molecule such as Con A.

  包含胰岛素类似物分子的胰岛素共轭物，与至少一个双齿配体连接物共价连接，每个配体独立连接到一个含有糖类的配体，并且连接物中至少一个配体的糖类是富马醇。这些胰岛素共轭物显示出对糖类（如葡萄糖或α-甲基甘露糖）的体内浓度响应的药代动力学（PK）和/或药效动力学（PD）特性，即使在向需要者施用时，也无需外源多价糖类结合分子（如Con A）。