2-((1S)-1-((1E)-1,2-dichloroethenyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene | 220416-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-((1S)-1-((1E)-1,2-dichloroethenyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene
• 英文别名: 2-((S)-1-((E)-1,2-dichloroethenyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene；(S,E)-2-(1-(1,2-dichlorovinyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene；2-[(S)-1-(E)-1,2-dichlorovinyloxyethyl]-1,3,5-triisopropylbenzene；(E)-2-(1-(1,2-dichlorovinyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene；2-[(1S)-1-[(E)-1,2-dichloroethenoxy]ethyl]-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene
• CAS: 220416-57-9
• 化学式: C₁₉H₂₈Cl₂O
• 分子量: 343.337
• InChiKey: AEJUAHVACGTQCY-KPYNCUPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1S)-1-((1E)-1,2-dichloroethenyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene 在 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (1R,7aR)-[(S)-1-(2,4,6-triisopropylphenyl)ethoxy]hexahydropyrrolizin-6-one
  参考文献：
  名称：

  天然吡咯烷核苷的新不对称方法：（+）-苯丙氨酸A，（+）-苯丙氨酸D和（+）-Retroecine的合成†

  摘要：

  从普通的内酰胺中间体制备了三种天然的吡咯烷核苷，（+）-两性氨基酸A和D和（+）-维甲酸。反过来，通过二氯乙烯与手性烯醇醚的高选择性[2 + 2]-环加成反应，然后通过Beckmann环扩大和还原反应，以非对映异构体富集的形式合成该中心化合物。然后通过内部感应将后面的立体中心干净地引入。

  DOI：

  10.1021/jo050983o
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙烯 、 (S)-(-)-1-(2,4,6-三异丙基苯基)乙醇 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到2-((1S)-1-((1E)-1,2-dichloroethenyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene
  参考文献：
  名称：

  酮与手性烯醇醚的热[2 + 2]-环加成反应：合成致密取代的环丁酮的途径

  摘要：

  据报道，乙烯酮与手性无环烯醇醚的[2 + 2]-环加成反应获得了手性多取代的环丁酮。发现各种易于获得的二取代和单取代的烯酮与手性，三羟甾醇衍生的无环烯醇醚以非常高的立体选择性反应。简单试剂的这种组合提供了直接进入高度取代的对映体富集的环丁酮的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01058

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Cyclobutanones: Synthesis of Cyclobut-G
  作者：Benjamin Darses、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/jo202261z

  日期：2012.2.17

  efficient, and stereoselective approach has been developed for obtaining chiral cis- and trans-disubstituted cyclobutanones from readily available alkyl- and functionalized alkyl-substituted enol ethers. The usefulness of these cyclobutanones is illustrated by an enantioselective synthesis of cyclobut-G (Lobucavir).

  已经开发了一种简单，有效和立体选择性的方法，用于从容易获得的烷基和官能化的烷基取代的烯醇醚中获得手性的顺式和反式二取代的环丁酮。这些环丁酮的有用性通过环丁-G（洛布卡韦）的对映选择性合成来说明。
• Enantiocontrolled Preparation of Indolizidines:  Synthesis of (−)-2-Epilentiginosine and (+)-Lentiginosine
  作者：Martin O. Rasmussen、Philippe Delair、Andrew E. Greene

  DOI：10.1021/jo010298r

  日期：2001.8.1

  A highly stereoselective approach to (-)-2-epilentiginosine and (+)-lentiginosine has been developed based on a diastereofacially selective cycloaddition of dichloroketene with a chiral dienol ether. The two naturally occurring indolizidines are each obtained enantioselectively (> or = 99:1) in ca. 8.5% overall yield.

  基于二氯乙烯与手性二烯醇醚的非对映选择性环加成，已经开发了对（-）-2-癫痫性肌苷和（+）-龙胆苷的高度立体选择性的方法。两种天然存在的吲哚唑烷各自在约1∶1中对映选择性地（＞或＝ 99∶1）获得。总产率为8.5％。
• Dichloroketene−Chiral Olefin-Based Approach to Pyrrolizidines:  Highly Stereocontrolled Synthesis of (+)-Amphorogynine A
  作者：Caroline Roche、Philippe Delair、Andrew E. Greene

  DOI：10.1021/ol034369f

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] A highly stereoselective route to (+)-amphorogynine A, a novel pyrrolizidine recently isolated from the New Caledonian plant Amphorogynine spicata, has been realized. The key step in the approach is a diastereoselective [2 + 2] dichloroketene-chiral enol ether cycloaddition (dr >or= 93:7) to access a dichlorocyclobutanone intermediate, which is converted into the alkaloid natural

  [反应：见正文]已经实现了对（+）-两性腺嘌呤A的高度立体选择性的途径，这是最近从新喀里多尼亚植物Amphorogynine spicata中分离出来的一种新型吡咯烷并烷。该方法的关键步骤是非对映选择性的[2 + 2]二氯乙烯-手性烯醇醚环加成（dr> or = 93：7），以得到二氯环丁酮中间体，该中间体通过吡咯烷酮衍生物转化为生物碱天然产物。
• Extending the Scope of the [2+2] Cycloaddition of Dichloroketene to Chiral Enol Ethers: Synthesis of (-)-Detoxinine
  作者：Jean-François Poisson、Julien Ceccon、Andrew E. Greene

  DOI：10.1055/s-2005-868515

  日期：——

  dichloroketene to a chiral enol ether, followed by Beckmann ring expansion and dechlorination, affords a potential intermediate for the synthesis of various natural products. The usefulness of this intermediate is first demonstrated by an asymmetric synthesis of (-)-detoxinine.

  已知内酰胺的烯丙基氧化，通过二氯乙烯酮与手性烯醇醚的不对称 [2+2] 环加成反应，然后进行贝克曼扩环和脱氯反应，为合成各种天然产物提供了一种潜在的中间体。这种中间体的有用性首先通过 (-)-detoxinine 的不对称合成得到证明。
• Dichloroenol Ethers X-ray Analysis in the Mechanistic Elucidation of Ynol Ethers Formation
  作者：Benjamin Darses、Christian Philouze、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1007/s10870-011-0045-3

  日期：2011.7

  X-ray crystallographic data are provided for dichloroenol ethers (S,E)-2-(1-(1,2-dichlorovinyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene (2) and (S,E)-2-(1-(1,2-dichloroprop-1-enyloxy)ethyl)-1,3,5-triisopropylbenzene (3). The former forms colorless crystals (orthorhombic, P212121 space group) and exhibits the following cell parameters: a = 10.212(5) Å; b = 10.359(8) Å; c = 18.217(6) Å. The latter also affords

  提供了二氯烯醇醚 (S,E)-2-(1-(1,2-二氯乙烯氧基)乙基)-1,3,5-三异丙基苯 (2) 和 (S,E)-2- 的 X 射线晶体学数据(1-(1,2-二氯丙-1-烯氧基)乙基)-1,3,5-三异丙基苯(3)。前者形成无色晶体（斜方晶系，P212121 空间群）并具有以下晶胞参数：a = 10.212(5) Å；b = 10.359(8) Å；c = 18.217(6) Å。后者也提供无色晶体（单斜晶系，P21 空间群），a = 13.558(2) Å；b = 10.891(1) Å；c = 15.260(2) 埃；β = 115.65(1)°。这些数据补充了最近报告的其他两种二氯烯醇醚的数据，((1R,2S)-2-((E)-1,2-二氯乙烯氧基)环己基)苯 (5) 和 ((1R,2S)-2-(( E)-1,2-二氯丙-1-烯氧基)环己基)苯(6)。这些二氯烯醇醚的 X 射线分