[(4S,5S,6R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6,8,8-tetramethyl-1-[(2R,3S)-2-methyl-3-[(E,2S)-3-methyl-4-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-triethylsilyloxybut-3-enyl]oxiran-2-yl]-7,11-dioxoundecan-5-yl] 2,2,2-trichloroethyl carbonate | 355387-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(4S,5S,6R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6,8,8-tetramethyl-1-[(2R,3S)-2-methyl-3-[(E,2S)-3-methyl-4-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-triethylsilyloxybut-3-enyl]oxiran-2-yl]-7,11-dioxoundecan-5-yl] 2,2,2-trichloroethyl carbonate
• CAS: 355387-08-5
• 化学式: C₄₂H₇₂Cl₃NO₈SSi₂
• 分子量: 913.632
• InChiKey: HIHWJWFOLCNITF-CFXDDOKKSA-N

物化性质

• 沸点：
  800.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.7
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4S,5S,6R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6,8,8-tetramethyl-1-[(2R,3S)-2-methyl-3-[(E,2S)-3-methyl-4-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-triethylsilyloxybut-3-enyl]oxiran-2-yl]-7,11-dioxoundecan-5-yl] 2,2,2-trichloroethyl carbonate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氯化铵 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 170.91h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  12,13-二醇环化方法用于真正立体控制的埃坡霉素 B 全合成和构象限制类似物的合成

  摘要：

  已开发出高度收敛和立体控制的埃坡霉素 B (1) 合成。1 中的环氧化物部分是通过 12,13-二醇 30 的区域选择性甲磺酰化和碱处理产生的，12,13-二醇 30 是由 14 和甲基酮 13 的螯合克拉姆控制格氏加成形成的。 两个片段都是从手性碳池前体（S )-香茅醇和 (S)-乳酸，分别。环氧醛 7 和已知的南半球酮 8 的高度非对映选择性羟醛加成提供了完整的碳骨架，包含 1 的所有立体中心。 官能团操作、大环内酯化和去除两个保护基然后产生 1。1 的晶体结构中 C4-β-甲基和 C6-甲基的空间接近性启发我们通过亚甲基桥将它们连接起来，得到环己酮衍生物。因此，将北半球醛 7 添加到环己酮 47 的烯醇化物中。进一步的操作和大环内酯化产生了构象受限的埃坡霉素衍生物 42。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010518)7:10<2261::aid-chem2261>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  (4S,7R,8S,9S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-5,5,7,9-tetramethyl-12-[(2R,3S)-2-methyl-3-[(E,2S)-3-methyl-4-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-triethylsilyloxybut-3-enyl]oxiran-2-yl]dodec-1-en-6-one 在 吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 [(4S,5S,6R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6,8,8-tetramethyl-1-[(2R,3S)-2-methyl-3-[(E,2S)-3-methyl-4-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-triethylsilyloxybut-3-enyl]oxiran-2-yl]-7,11-dioxoundecan-5-yl] 2,2,2-trichloroethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  12,13-二醇环化方法用于真正立体控制的埃坡霉素 B 全合成和构象限制类似物的合成

  摘要：

  已开发出高度收敛和立体控制的埃坡霉素 B (1) 合成。1 中的环氧化物部分是通过 12,13-二醇 30 的区域选择性甲磺酰化和碱处理产生的，12,13-二醇 30 是由 14 和甲基酮 13 的螯合克拉姆控制格氏加成形成的。 两个片段都是从手性碳池前体（S )-香茅醇和 (S)-乳酸，分别。环氧醛 7 和已知的南半球酮 8 的高度非对映选择性羟醛加成提供了完整的碳骨架，包含 1 的所有立体中心。 官能团操作、大环内酯化和去除两个保护基然后产生 1。1 的晶体结构中 C4-β-甲基和 C6-甲基的空间接近性启发我们通过亚甲基桥将它们连接起来，得到环己酮衍生物。因此，将北半球醛 7 添加到环己酮 47 的烯醇化物中。进一步的操作和大环内酯化产生了构象受限的埃坡霉素衍生物 42。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010518)7:10<2261::aid-chem2261>3.0.co;2-f

文献信息

• How Stable Are Epoxides? A Novel Synthesis of Epothilone B
  作者：Harry J. Martin、Martina Drescher、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<581::aid-anie581>3.0.co;2-w

  日期：2000.2.4
• The 12,13-Diol Cyclization Approach for a Truly Stereocontrolled Total Synthesis of Epothilone B and the Synthesis of a Conformationally Restrained Analogue
  作者：Harry J. Martin、Peter Pojarliev、Hanspeter Kählig、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/1521-3765(20010518)7:10<2261::aid-chem2261>3.0.co;2-f

  日期：2001.5.18

  A highly convergent and stereocontrolled synthesis of epothilone B (1) has been developed. The epoxide moiety in 1 was generated by regioselective mesylation and base treatment of the 12,13-diol 30 which was formed by a chelate Cram controlled Grignard addition of 14 and methyl ketone 13. Both fragments were synthesized from the chiral carbon pool precursors (S)-citronellol and (S)-lactic acid, respectively

  已开发出高度收敛和立体控制的埃坡霉素 B (1) 合成。1 中的环氧化物部分是通过 12,13-二醇 30 的区域选择性甲磺酰化和碱处理产生的，12,13-二醇 30 是由 14 和甲基酮 13 的螯合克拉姆控制格氏加成形成的。 两个片段都是从手性碳池前体（S )-香茅醇和 (S)-乳酸，分别。环氧醛 7 和已知的南半球酮 8 的高度非对映选择性羟醛加成提供了完整的碳骨架，包含 1 的所有立体中心。 官能团操作、大环内酯化和去除两个保护基然后产生 1。1 的晶体结构中 C4-β-甲基和 C6-甲基的空间接近性启发我们通过亚甲基桥将它们连接起来，得到环己酮衍生物。因此，将北半球醛 7 添加到环己酮 47 的烯醇化物中。进一步的操作和大环内酯化产生了构象受限的埃坡霉素衍生物 42。