(12Z,16E)-(3S,6R,7S,8S,15S)-15-Hydroxy-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-thiazol-4-yl)-5-oxo-7-(2,2,2-trichloro-ethoxycarbonyloxy)-3-triethylsilanyloxy-heptadeca-12,16-dienoic acid tert-butyl ester | 246529-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (12Z,16E)-(3S,6R,7S,8S,15S)-15-Hydroxy-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-thiazol-4-yl)-5-oxo-7-(2,2,2-trichloro-ethoxycarbonyloxy)-3-triethylsilanyloxy-heptadeca-12,16-dienoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (3S,6R,7S,8S,12Z,15S,16E)-15-hydroxy-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-5-oxo-7-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)-3-triethylsilyloxyheptadeca-12,16-dienoate
• CAS: 246529-77-1
• 化学式: C₄₀H₆₆Cl₃NO₈SSi
• 分子量: 855.476
• InChiKey: WFNUCNTXKDVMKX-DXZMGYGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.6
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12Z,16E)-(3S,6R,7S,8S,15S)-15-Hydroxy-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-thiazol-4-yl)-5-oxo-7-(2,2,2-trichloro-ethoxycarbonyloxy)-3-triethylsilanyloxy-heptadeca-12,16-dienoic acid tert-butyl ester 在 nickel(II) iodide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 samarium diiodide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二甲基二环氧乙烷 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  一种新型的2-甲基-4-戊醛醛醇缩合反应及其在改进的埃坡霉素B全合成中的应用。

  摘要：

  通过1的双键和2的羰基之间的良好相互作用来稳定过渡态似乎是醛醇缩醛反应的高非对映体选择性的原因。高度精确的埃博霉素B合成的关键步骤是进行铃木偶联以引入噻唑结构域，Noyori还原以控制C3的立体化学，以及最终的大内酯化（参见反应方案）。X ＝保护基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981016)37:19<2675::aid-anie2675>3.0.co;2-o
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (6R,7S,8S,12Z,15S,16E)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-3,5-dioxo-7-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)heptadeca-12,16-dienoate 在 [(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌(II) 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、8.3 MPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 (12Z,16E)-(3S,6R,7S,8S,15S)-15-Hydroxy-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-thiazol-4-yl)-5-oxo-7-(2,2,2-trichloro-ethoxycarbonyloxy)-3-triethylsilanyloxy-heptadeca-12,16-dienoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种新型的2-甲基-4-戊醛醛醇缩合反应及其在改进的埃坡霉素B全合成中的应用。

  摘要：

  通过1的双键和2的羰基之间的良好相互作用来稳定过渡态似乎是醛醇缩醛反应的高非对映体选择性的原因。高度精确的埃博霉素B合成的关键步骤是进行铃木偶联以引入噻唑结构域，Noyori还原以控制C3的立体化学，以及最终的大内酯化（参见反应方案）。X ＝保护基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981016)37:19<2675::aid-anie2675>3.0.co;2-o

文献信息

• A Novel Aldol Condensation with 2-Methyl-4-pentenal and Its Application to an Improved Total Synthesis of Epothilone B
  作者：Aaron Balog、Christina Harris、Kenneth Savin、Xiu-Guo Zhang、Ting-Chao Chou、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981016)37:19<2675::aid-anie2675>3.0.co;2-o

  日期：1998.10.16

  responsible for the high diastereoface selectivity of the aldol reaction. This key step in the highly concise total synthesis of epothilone B is followed by a Suzuki coupling to introduce the thiazole domain, a Noyori reduction to control the stereochemistry at C3, and a final macrolactonization (see reaction scheme). X=protecting group.

  通过1的双键和2的羰基之间的良好相互作用来稳定过渡态似乎是醛醇缩醛反应的高非对映体选择性的原因。高度精确的埃博霉素B合成的关键步骤是进行铃木偶联以引入噻唑结构域，Noyori还原以控制C3的立体化学，以及最终的大内酯化（参见反应方案）。X ＝保护基。