(-)-methyl 4-epi-shikimate | 897014-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-methyl 4-epi-shikimate
• 英文别名: methyl (3R,4R,5R)-3,4,5-trihydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 897014-96-9
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 188.18
• InChiKey: LSNUUAUXWJZSFD-QYNIQEEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.489±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl 4-epi-shikimate 在 咪唑 、 aluminum oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (Z)-2-((3R,4R,5R)-3,5-双((叔丁基二甲基硅烷基)氧基)-4-(3-((
  参考文献：
  名称：

  一种(Z)-2-((3R ,4R ,5R)-3,5-双羟基-4-(3- 羟基-丙氧基)-2-亚甲基环己基)乙醇的衍生 物A的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种艾尔骨化醇关键中间体(Z)‑2‑((3R,4R,5R)‑3,5‑双羟基‑4‑(3‑羟基‑丙氧基)‑2‑亚甲基环己基)乙醇的衍生物A的新制备方法。该方法包含如下步骤：以化合物1为起始原料，3，5‑羟基保护后，和R2O(CH2)3X反应保护4‑羟基，高锰酸盐氧化出1，2‑羟基，进一步氧化，wittig反应，制得2‑亚甲基，再经还原，氧化，与三甲基硅基乙酸乙酯反应及DiBAL‑H还原得到化合物A。新路线较现有技术，不使用光照反应，操作简单，容易放大；使用的原料为廉价易得的天然产物，所有手性中心均由原料引入，成本低廉，对于化合物A的质量容易控制。

  公开号：

  CN104558013B
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 吡啶 、 甲醇 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium sulfate 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 (-)-methyl 4-epi-shikimate
  参考文献：
  名称：

  新型和高效的合成（-）-甲基4- e pi -Shikimate和4,5-Epoxy-奎宁酸和-Shikimic酸衍生物作为制备新类似物的关键前体

  摘要：

  我们已经开发出简单的方法，这些方法可快速进入一系列奎宁酸盐和sh草酸盐类似物的合成，包括（-）-4- Epi -shikimate的甲基和母体酸的4,5-环氧类似物。的奎尼和莽草酸环氧衍生物转化成甲基鲨-quinate和（+） - 3-外延分别-shikimate，通过涉及区域选择性和立体选择性环氧化物开环过程。所描述的策略是通过短而高产的反应序列进行的。

  DOI：

  10.1021/jo0606249

文献信息

• Glycomimetic Building Blocks: A Divergent Synthesis of Epimers of Shikimic Acid
  作者：Joseph C. Grim、Kathleen C. A. Garber、Laura L. Kiessling

  DOI：10.1021/ol201252x

  日期：2011.8.5

  A divergent synthesis of (−)-4-epi-shikimic acid was developed. This route features a one-pot zinc-mediated reductive ring opening of an arabinofuranose followed by a Barbier reaction and culminates in a ring-closing metathesis. Functionalization of (−)-4-epi-shikimic acid via conjugate addition of a thiol occurs in high diastereoselectivity to afford a product with the features of fucosylated glycans

  开发了(-)-4-表-莽草酸的发散合成。该路线的特点是一锅锌介导的阿拉伯呋喃糖还原开环，然后是巴比耶反应，最后是闭环复分解。(-)-4-表-莽草酸通过硫醇的共轭加成以高非对映选择性进行官能化，以提供具有岩藻糖基化聚糖特征的产物。
• Asymmetric synthesis of (−)-4-epi-shikimic acid
  作者：Surachai Pornpakakul、Robin G Pritchard、Richard J Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00225-2

  日期：2000.4

  The major cycloadduct, arising from the Diels–Alder reaction of maleic anhydride and (1E)-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyloxy)buta-1,3-diene, is converted into methyl 3-O-(β-d-glucopyranosyl)-4-epi-shikimate and into (−)-4-epi-shikimic acid in overall yields of 20 and 17% (based on the diene).

  主要的环加合物是由马来酸酐与（1 E）-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖基氧基）buta-1,3的Diels-Alder反应引起的-二烯转化为3 - O-（β-d-吡喃葡萄糖基）-4-表石shi酸甲酯和（-）-4-表石shi酸（总产率为20％和17％）（基于二烯） 。
• Influence of intramolecular hydrogen bonds in the enzyme-catalyzed regioselective acylation of quinic and shikimic acid derivatives
  作者：Nuria Armesto、Susana Fernández、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.074

  日期：2006.6

  that exchange of the hydroxyl protons by acid catalysis provides a useful method for the detection of intramolecular hydrogen bonds. The interpretation of exchange rates and coupling constants determines the direction of the H-bonds as conditioned by the relative acceptor and donor properties of the hydroxyl groups. The selectivity of the acylation agrees fully with the effectiveness of H-bonding networks

  3-表位，4-表位和5-表位奎尼酸和sh草酸衍生物的选择性单官能化已通过南极假丝酵母脂肪酶A（CAL-A）的酶促酰化作用实现。我们建议这种脂肪酶的选择性与固有的受体选择性和配体中分子内氢键的程度有关。羟基质子的构象分析已由1进行。1 H NMR光谱。我们已经表明通过酸催化的羟基质子交换提供了一种检测分子内氢键的有用方法。交换率和偶合常数的解释决定了氢键的方向，该方向取决于羟基的相对受体和供体性质。酰化的选择性与多元醇化合物中H键网络的有效性以及赤道羟基的较高反应性完全吻合。
• Synthesis and biological activity of previtamin D3 analogues with A-ring modifications
  作者：Laura Sánchez-Abella、Susana Fernández、Annemieke Verstuyf、Lieve Verlinden、Vicente Gotor、Miguel Ferrero

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.10.053

  日期：2008.12.15

  Synthesis of two novel 6-s-cis analogues of 1 alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 are described using shikimic acid and its 4-epi isomer as versatile chiral starting materials. These derivatives contain a 2b-(3'-hydroxypropoxy) moiety or a 2 beta,3 beta-epoxy group into 1 alpha,25-(OH)2-19-nor-pre-D-3. The synthesized analogues were found to be not suitable for binding to the vitamin D receptor and showed weak binding affinity toward the vitamin D-binding protein. The new derivatives failed to inhibit cell proliferation. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and biological evaluation of new 6-s-cis locked 1,2,25-trihydroxyprevitamin D3 analogues
  作者：Laura Sánchez-Abella、Susana Fernández、Annemieke Verstuyf、Lieve Verlinden、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/j.bmc.2007.03.058

  日期：2007.6

  An efficient synthesis of several diastereomers of 2-hydroxy substituted 1 alpha,25-dihydroxyprevitamin D-3 derivatives was accomplished utilizing a practical route to the A-ring synthon. The biological activity of the analogues was evaluated in vitro. All the synthesized derivatives demonstrated low affinity for the vitamin D receptor and vitamin D-binding protein compared with 1 alpha,25-dihydroxyvitamin D-3, the natural hormone. 1 alpha,2 beta,25-trihydroxy-19-nor-pre-D-3 was the most potent of the analogues in inhibiting proliferation of MCF-7 cells but requires higher EC50 concentrations than lot,25-dihydroxyvitamin D-3. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.