methylenoxonium radical cation | 67-56-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物 - 无环醇
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methylenoxonium radical cation
• CAS: 67-56-1
• 化学式: CH₄O
• 分子量: 32.0422
• InChiKey: CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-O

物化性质

• 熔点：
  -98 °C(lit.)
• 沸点：
  65.4 °C(lit.)
• 密度：
  0.791 g/mL at 25 °C
• 蒸气密度：
  1.11 (vs air)
• 闪点：
  52 °F
• 溶解度：
  混溶（lit.）于苯
• 最大波长(λmax)：
  λ: 210 nm Amax: 0.50λ: 220 nm Amax: 0.30λ: 230 nm Amax: 0.15λ: 235 nm Amax: 0.10λ: 240 nm Amax: 0.05λ: 260 nm Amax: 0.01λ: 400 nm Amax: 0.01
• 介电常数：
  33.6（20℃）
• 暴露限值：
  TLV-TWA (200 ppm) (ACGIH), 260mg/m3, 1040mg/m3 (800 ppm) 15minutes (NIOSH); STEL 310mg/m3 (250 ppm); IDLH 25,000 ppm (NIOSH).
• LogP：
  -0.770

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 200 ppm (260 mg/m3), STEL: 250 ppm (325 mg/m3) [skin]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  6,000 ppm
• 危险品标志：
  Xn,F,T
• 安全说明：
  S16,S36/37,S45,S7
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/38,R40,R36,R10,R11,R23/24/25,R39/23/24/25,R68/20/21/22,R23/25
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2905110000
• 危险品运输编号：
  UN 1230
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  PC1400000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS06,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H301 + H311 + H331,H370
• 危险性防范说明：
  P210,P280,P302 + P352 + P312,P304 + P340 + P312,P370 + P378,P403 + P235

制备方法与用途

根据提供的信息，我们可以总结出甲醇的以下几点重要性质和用途：

物理化学性质：

• 外观：无色透明液体。
• 气味：略带乙醇气味（纯品），粗品刺鼻难闻。
• 溶解性：能与水、乙醇、乙醚、苯、酮类及大多数有机溶剂混溶。

主要用途：

1. 作为溶剂和萃取剂：用于各种化学合成反应，如分离硫酸钙和硫酸镁，溴化锶和溴化钡的分离等。
2. 制备甲醛：是生产甲醛的重要原料之一。
3. 有机合成中的甲基化剂：参与多种有机化合物的合成过程。
4. 燃料添加剂：用于制造汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚，以及作为汽车替代燃料使用（如甲醇汽油）。
5. 医药与农药领域：是某些药物及杀虫剂、杀螨剂的原料。

化学生产方法：

• 工业上主要通过一氧化碳加压催化加氢的方法合成甲醇。此过程通常包括以下几个步骤：造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等。
• 另一种方法是从天然气或碳氢化合物中部分氧化获得。

安全与防护：

• 作为一种易燃液体，甲醇需注意防火防爆措施。
• 职业卫生标准要求工作场所空气中甲醇浓度的短期接触极限（STEL）不超过310毫克/立方米。

法规限制：

• GB 2760-96规定了甲醇在食品加工中的使用条件，允许作为加工助剂应用于特定食品生产过程中，并应在最终产品中去除或达到规定的残留量标准。如香辛料油树脂（最高50mg/kg）、酒花抽提物（最高2.2mg/kg）等。

急性毒性及刺激性数据：

• 根据提供的信息，甲醇对大鼠和小鼠的口服半数致死剂量分别为5628毫克/公斤和7300毫克/公斤。
• 对眼睛具有中度刺激作用；皮肤接触也显示出一定的刺激性。

综上所述，虽然甲醇在多个领域有着广泛的应用价值，但由于其潜在的危害性，在使用过程中必须严格遵守相关安全标准与操作规程。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  羟亚甲基自由基 、 oxonium 以 水 为溶剂， 生成 methylenoxonium radical cation
  参考文献：
  名称：

  Poupko, R.; Loewenstein, A., Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: C: MVol.C4, 1.6.4.6, page 12 - 12
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Paramagnetic Resonance Study of Liquids during Photolysis. II. Acetone and Solutions Containing Acetone
  作者：Henry Zeldes、Ralph Livingston

  DOI：10.1063/1.1727877

  日期：1966.9.15

  Paramagnetic resonance spectra in liquid acetone and acetone solutions were studied during the course of intense irradiation with ultraviolet light. In the presence of RH, an alcohol or ether, which served as a good hydrogen donor, both radicals of the reaction CH3COCH3+RH→(CH3)2ĊOH+Rwere seen. The abstracted H atom was taken from the carbon alpha to the O atom of the alcohol or ether. When pure liquid acetone was photolyzed, both radicals of the reaction CH3COCH3+CH3COCH3→(CH3)2ĊOH+ĊH2COCH3were seen. In addition some ĊH3 was seen. Higher concentrations of ĊH2COCH3 and ĊH3 were produced by photolyzing acetone containing 1% H2O2. In the latter case, it is believed that the radical OH was produced from the H2O2. The OH radical then abstracted an H atom from acetone to give ĊH2COCH3. It is thought that ĊH3 resulted from the reaction CH2COCH3→H2C=C=O+ĊH3.Accurate measurements were made of the g values and hyperfine parameters for (CH3)2ĊOH, ĊH2OH, and CH3ĊHOH in both water-rich and acetone-rich solutions at room temperature; for CH3CHOCH2CH3 in acetone solution at room temperature; for CH3 in acetone at −53°C; for ĊH2COCH3 in acetone at room temperature and at −49.5°C; and for the radical resulting from the loss of one of the H atoms of dioxane in acetone solution at room temperature. It was found that the OH-proton hyperfine coupling of CH3ĊHOH in aqueous solution could be carried through the value zero by changing the temperature. Effects due to acid-catalyzed proton exchange of the OH proton of CH2OH and of (CH3)2COH with solvent protons were studied in aqueous solutions. These studies gave values for the mean lifetime of a radical between exchanges.
• Fischer, H., Molecular Physics, 1965, vol. 9, p. 149 - 152
  作者：Fischer, H.

  DOI：——

  日期：——