羟亚甲基自由基 | 2597-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 羟亚甲基自由基
• 中文别名: 甲醇自由基；羟基亚甲基
• 英文名称: hydroxymethyl radical
• CAS: 2597-43-5
• 化学式: CH₃O
• 分子量: 31.0342
• InChiKey: CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  羟亚甲基自由基 在 二氧化氮 、 六氟化硫 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 硝酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  室温下羟甲基自由基与氧气，一氧化氮和二氧化氮的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100350a028
• 作为产物：
  描述：

  methoxyl radical 在 ammonium buffer 作用下， 生成 羟亚甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  过氧亚硝酸盐加合物与 CO双键的均裂速率

  摘要：

  在 7.4-14 的 pH 值区间内研究了过氧亚硝酸根阴离子 ONOO(-) 到两个原型羰基化合物乙醛和丙酮的亲核加成。该过程由反应物和相应的四面体加合物阴离子之间的快速平衡引发，平衡强烈转移到反应物一侧。加合物阴离子也通过水和添加的缓冲液进行快速质子化。因此，ONOO(-) 和羰基之间的双分子反应速率很大程度上取决于 pH 值和缓冲液的浓度。对于丙酮和乙醛，羰基-ONOO 加合物的 pK(a) 估计分别约为 11.8 和约 12.3。结果表明，阴离子和中性加合物沿弱 OO 键快速均裂，产生游离烷氧基和二氧化氮自由基。在低和高 pH 值下，羰基化合物的自由基产率被确定为约 15%，而其余部分在溶剂笼中坍塌为分子产物。加合物均裂的速率常数从大约变化。3 x 10(5) 到大约 5 x 10(6) s(-1)，表明它们不能作为生物系统中的氧化剂。这种围绕平均值约 10(6) s(-1) 的小变化表明加合物中的

  DOI：

  10.1021/ja011799x

文献信息

• High-temperature shock tube study of the reactions CH3 + OH → products and CH3OH + Ar → products
  作者：Venkatesh Vasudevan、Robert D. Cook、Ronald K. Hanson、Craig T. Bowman、David M. Golden

  DOI：10.1002/kin.20334

  日期：2008.8

  The reaction between methyl and hydroxyl radicals has been studied in reflected shock wave experiments using narrow-linewidth OH laser absorption. OH radicals were generated by the rapid thermal decomposition of tert-butyl hydroperoxide. Two different species were used as CH3 radical precursors, azomethane and methyl iodide. The overall rate coefficient of the CH3 + OH reaction was determined in the

  在使用窄线宽 OH 激光吸收的反射冲击波实验中研究了甲基和羟基自由基之间的反应。OH自由基是由叔丁基过氧化氢的快速热分解产生的。两种不同的物质被用作 CH3 自由基前体，偶氮甲烷和甲基碘。CH3 + OH 反应的总速率系数在 1081–1426 K 的温度范围内在化学分离条件下确定。实验数据与最近对该反应的理论研究非常吻合。还在反射冲击波后面研究了甲醇分解为甲基和 OH 自由基的过程。目前的测量结果与最近的实验研究和主方程模拟非常吻合。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 40: 488–495, 2008
• Kinetics of the reaction of CH2OH radical with oxygen atoms
  作者：J.A. Seetula、I.J. Kalinovski、I.R. Slagle、D. Gutman

  DOI：10.1016/0009-2614(94)00582-6

  日期：1994.7

  The kinetics of the reaction of CH2OH with O(3P) has been investigated in a heatable tubular reactor coupled to a photoionization mass spectrometer. The decay of CH2OH was monitored as a function of O-atom concentration ([O]0/[CH2OH]0 &>; 20) to determine rate constants as a function of temperature and pressure. The rate constants are independent of density and were fit to an Arrhenius expression:

  CH 2 OH与O（3 P）的反应动力学已在与光电离质谱仪耦合的可加热管式反应器中进行了研究。监测CH 2 OH的衰减与O原子浓度（[O] 0 / [CH 2 OH] 0＆>; 20）的关系，以确定随温度和压力变化的速率常数。速率常数与密度无关，适合Arrhenius表达式：（1.9±0.37）x 10 -10 exp [2.0±0.9）kJ mol -1 / RT ] cm 3分子-1 s -1在300–508 K的温度范围内。甲醛和甲酸均被检测为CH 2 OH + O（3 P）反应的产物。
• Kinetics of Spin Trapping Superoxide, Hydroxyl, and Aliphatic Radicals by Cyclic Nitrones
  作者：Sara Goldstein、Gerald M. Rosen、Angelo Russo、Amram Samuni

  DOI：10.1021/jp048441i

  日期：2004.8.1

  Spin trapping coupled with electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy has surfaced as one of the most specific and reliable methods for identifying free radicals in biological systems. Despite extensive studies focused on the kinetics of radical trapping by cyclic nitrones, the mechanism has not been fully elucidated. Moreover, major controversies still persist even regarding the efficiency

  自旋捕获与电子顺磁共振 (EPR) 光谱相结合已成为识别生物系统中自由基的最具体和最可靠的方法之一。尽管广泛的研究集中在环状硝酮的自由基捕获动力学，但其机制尚未完全阐明。此外，即使关于捕获反应的效率和速率常数，主要争议仍然存在。本研究使用脉冲辐解来研究 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide 1 (DMPO) 和含酯衍生物 5-tert-butoxycarbonyl-5-methyl-1-pyrroline N- 的反应。氧化物 4，与 •OH、O2•-、CO2•-、•C(OH)(CH3)2、•CH2OH 和•CH3。结果表明，激进的诱捕比以前意识到的要复杂得多。与 EPR 相结合的辐射化学实验表明，大约 30% 的 •OH 在 2 位添加到硝酮 1 和 4，产生相应的持久性氨氧基。剩余的 •OH 自由基形成瞬态中间体...
• The reactivity of ketyl and alkyl radicals in reactions with carbonyl compounds
  作者：E. T. Denisov

  DOI：10.1007/bf02494263

  日期：1998.11

  parabolic model of bimolecular radical reactions was used for analysis of the hydrogen transfer reactions of ketyl radicals: >C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH. The parameters describing the reactivity of the reagents were calculated from the experimental data. The parameters that characterize the reactions of ketyl and alkyl radicals as hydrogen donors with olefins and with carbonyl compounds were obtained: >C·OH

  双分子自由基反应的抛物线模型用于分析羰基自由基的氢转移反应：>C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH。描述试剂反应性的参数由实验数据计算。得到表征作为氢供体的羰基和烷基自由基与烯烃和羰基化合物反应的参数：>C·OH+R1CH=CH2→>C=O+R1C·HCH3；>R1CH=CH2+R2C·HCH2R3→R2C·HCH3+R2CH=CHR3。这些参数用于计算这些转换的活化能。比较了自由基和分子（醛、酮和醌）从 C-H 和 O-H 键夺氢反应的动力学参数。
• Spin trapping with 5,5-dimethylpyrroline-N-oxide in aqueous solution.
  作者：YUTAKA KIRINO、TAKAAKI OHKUMA、TAKAO KWAN

  DOI：10.1248/cpb.29.29

  日期：——

  Spin trapping with 5, 5-dimethylpyrroline-N-oxide (DMPO) of various radicals was carried out in aqueous solutions and the ESR parameters for the spin adduct radicals were determined. Comparison of hyperfine coupling constants obtained in aqueous solutions and in benzene revealed that considerable solvent effect exists. For the radical obtained by the addition of a hydroxyl radical to DMPO, the hyperfine coupling constant was found to depend on the basicity of the solution. This phenomenon was analyzed in terms of the acid dissociation equilibrium of the hydroxyl proton of the adduct radical, and the pK value was determined to be 12.96.

  采用5,5-二甲基-1-吡咯啉氮氧化物（DMPO）进行自旋捕获，在水中制备了多种自由基，并测定了自旋加合物自由基的电子自旋共振（ESR）参数。比较在水中和苯中获得的超精细耦合常数，揭示了显著的溶剂效应。对于通过羟基自由基加合到DMPO上得到的自由基，其超精细耦合常数被发现依赖于溶液的碱度。这一现象基于加合物自由基中羟基质子的酸解离平衡进行了分析，并确定其pK值为12.96。