(E)-methyl 3-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl)acrylate | 426207-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 3-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl)acrylate
• 英文别名: methyl p-coumarate tert-butyldimethylsilyl ether；methyl 4-(tert-butyldimethylsiloxy)cinnamate；methyl (E)-4-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)cinnamate；methyl (E)-3-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyphenyl]prop-2-enoate
• CAS: 426207-35-4
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃Si
• 分子量: 292.45
• InChiKey: WYJJSRNBJDCHBF-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 3-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl)acrylate 在 重铬酸吡啶 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 4-(dimethylamino)pyridinium trifluoroacetate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、4479.99 MPa 条件下， 反应 204.08h， 生成 jasplakinolide
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of Jaspamide Based on 1,2-Metallate Rearrangements of α-Heteroalkenylmetal Derivatives

  摘要：

  由三肽片段 4 和 (2S,4E,6R,8S)-8-苯甲酰氧基-2,4,6-三甲基壬-4-烯酸 (3) 合成了海洋环肽 Jaspamide (Jasplakinolide)。三肽片段是由δ-酪氨酸衍生物 6、Boc-2-溴肾上腺素（8）和丙氨酸制备而成。δ-酪氨酸衍生物 6 是通过对羟基肉桂酸甲酯的不对称共轭胺化反应制备的。溴苦参碱衍生物 8 由色氨酸制备。合成多酮片段 3 的关键步骤包括金属化二氢吡喃和金属化烯醇氨基甲酸酯衍生物的 1,2-金属化重排。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3870
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醛 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-methyl 3-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Rooperol 和类似物的可扩展合成和癌细胞细胞毒性

  摘要：

  植物多酚，例如源自非洲马铃薯 (Hypoxis hemerocallidea) 的双儿茶酚 rooperol，可以显示出有希望的抗癌活性，但代谢速度很快。开始一项计划以系统地检查 rooperol 中儿茶酚环的潜在代谢更稳定的替代物，我们在此报告了 rooperol 和类似物的一般、可扩展的合成，该合成方法建立在我们之前的合成方法的基础上，结合了关键的 Pd 催化脱羧偶联策略。使用这种方法，我们制备并评估了rooperol 和一系列类似物的癌细胞细胞毒性。虽然这里检查的类似物在阻止癌细胞生长方面都没有优于鲁哌醇，

  DOI：

  10.3390/molecules27061792

文献信息

• Enediyne derivatives
  申请人：The Hong Kong University of Science and Technology

  公开号：US06391916B1

  公开（公告）日：2002-05-21

  Novel C3-substituted cyclodeca-1,5-diynes can be prepared through novel synthetic procedures using starting (E)-C3-substituted-4-(aryl- or heteroarylmethylidene)cyclodeca-1,5-diynes reagents. Both the C3-substituted cyclodeca-1,5-diyn-3-enes and the starting reagents have improved thermal stability compared to unsubstituted counterparts.

  可以通过新颖的合成方法，使用起始物(E)-C3-取代-4-(芳基或杂环芳基甲基)环十碳-1,5-二炔试剂，制备新颖的C3-取代环十碳-1,5-二炔。与未取代的对应物相比，这些C3-取代环十碳-1,5-二炔-3-烯和起始试剂都具有更好的热稳定性。
• Chavicol formation in sweet basil (Ocimum basilicum): cleavage of an esterified C9 hydroxyl group with NAD(P)H-dependent reduction
  作者：Daniel G. Vassão、David R. Gang、Takao Koeduka、Brenda Jackson、Eran Pichersky、Laurence B. Davin、Norman G. Lewis

  DOI：10.1039/b605407b

  日期：——

  Propenyl- and allyl-phenols, such as methylchavicol, p-anol and eugenol, have gained importance as flavoring agents and also as putative precursors in the biosynthesis of 9,9′-deoxygenated lignans, many of which have potential medicinal applications. In spite of several decades of investigation, however, the complete biosynthetic pathway to a propenyl/allylphenol had not yet been reported. We have subjected a Thai basil variety accumulating relatively large amounts of the simplest volatile allylphenol, methylchavicol, to in vivo administration of radiolabeled precursors and assays of protein preparations in vitro. Through these experiments, the biosynthesis of chavicol was shown to occur via the phenylpropanoid pathway to p-coumaryl alcohol. Various possibilities leading to deoxygenation of the latter were examined, including reduction of the side-chain double bond to form p-dihydrocoumaryl alcohol, followed by dehydration to afford chavicol, as well as formation of p-methoxycinnamyl alcohol, with further side-chain modification to afford methylchavicol. A third possibility studied was activation of the side-chain alcohol of p-coumaryl alcohol, e.g.via esterification, to form a more facile leaving group via reductive elimination. The latter was shown to be the case using p-coumaryl esters as potential substrates for a NAD(P)H-dependent reductase to afford chavicol, which is then O-methylated to afford methylchavicol.

  丙烯基和烯丙基苯酚（如甲基茶维醇、对乙醇和丁香酚）作为调味剂和 9,9′-脱氧木酚素生物合成的假定前体（其中许多具有潜在的药用价值），其重要性日益凸显。然而，尽管经过了几十年的研究，丙烯基/烯丙基酚的完整生物合成途径仍未见报道。我们对一种积累了相对大量最简单挥发性烯丙基酚（甲基芹维醇）的泰国罗勒品种进行了体内放射性标记前体给药和体外蛋白质制备试验。通过这些实验，证明了俏皮醇的生物合成是通过苯丙醇途径转化为对迷迭香醇的。研究了导致后者脱氧的各种可能性，包括还原侧链双键形成对二氢香豆醇，然后脱水生成茶维醇，以及形成对甲氧基肉桂醇，进一步修饰侧链生成甲基茶维醇。研究的第三种可能性是通过酯化等方式活化对羟基肉桂醇的侧链醇，从而通过还原消除形成更容易离开的基团。研究表明，将对香豆素酯作为 NAD(P)H 依赖性还原酶的潜在底物，可以生成茶维醇，然后将茶维醇 O-甲基化，生成甲基茶维醇。
• Chemoselective Michael reactions on pyroglutamates. Expeditious synthesis of spiro-bis-γ-lactams as β-turn peptidomimetics
  作者：Miguel F Braña、Marı́a Garranzo、Beatriz de Pascual-Teresa、Javier Pérez-Castells、Marı́a Rosario Torres

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00437-4

  日期：2002.6

  from pyroglutamic acid, the synthesis of spiro-bis-γ-lactams, using as key step a chemoselective Michael reaction of pyroglutamates is reported. Thus, the reaction of N-BOC-l-methyl pyroglutamate with LiHMDS gives the enolates at C4 which react with several Michael acceptors. On the other hand, N-benzyl-l-methyl pyroglutamate reacts under the same conditions, to give the ester enolate which reacts with

  据报道，以焦谷氨酸为原料，以焦谷氨酸的化学选择性迈克尔反应为关键步骤，从焦谷氨酸开始合成螺双-γ-内酰胺。因此，N -BOC-1-甲基焦谷氨酸与LiHMDS的反应得到在C4的烯醇化物，其与几个迈克尔受体反应。另一方面，N-苄基-1-甲基焦谷氨酸在相同条件下反应，得到酯烯酸酯，该酯烯酸酯与迈克尔受体反应，生成季铵化衍生物。双环螺内酰胺的合成是由于这些衍生物中存在的硝基还原而直接产生螺环化合物。这些最终化合物可以用作β-转弯模拟物，因为它们的扭角在II型和II'型β-转弯的范围内。
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of (<i>R</i>,<i>R</i>)-β-Methoxytyrosine
  作者：David C. Cranfill、Mark A. Lipton

  DOI：10.1021/ol071350u

  日期：2007.8.1

  in protected form (8) from a readily available cinnamate ester in four steps and 62% overall yield with a greater than 28:1 er and 19:1 dr. This method provides a highly efficient, enantio- and diastereoselective synthesis of an important amino acid.

  非保护性氨基酸（2R，3R）-β-甲氧基酪氨酸是几种环状二肽天然产物的组成部分，它是由保护性化合物（8）从易得的肉桂酸酯经四个步骤合成的，总产率为62％，大于28 ：1 er和19：1 dr。该方法提供了重要氨基酸的高效，对映和非对映选择性合成。
• Remote and Proximal Hydroaminoalkylation of Alkenes Enabled by Photoredox/Nickel Dual Catalysis
  作者：Songlin Zheng、Wenlong Wang、Weiming Yuan

  DOI：10.1021/jacs.2c08039

  日期：2022.10.5

  hydroaminoalkylation of activated alkenes that provides the β-selective products. The chain-walking of a Ni–H intermediate toward a carbonyl allows for the hydroaminoalkylation of unactivated alkenes at remote sp3 C–H sites. This method tolerates a broad substrate scope of both amines and alkenes as well as providing a streamlined synthesis of value-added β-amino acid derivatives from readily available

  开发了通过双光氧化还原/Ni 催化对活化和未活化烯烃进行温和的位点选择性氢化氨基烷基化。这种双重催化策略能够独家获得 α-选择性产物，这与先前报道的提供 β-选择性产物的活化烯烃的光催化加氢氨基烷基化相辅相成。Ni-H 中间体向羰基的链行走允许未活化烯烃在远程sp 3 C-H 位点的氢氨基烷基化。该方法可耐受广泛的胺和烯烃底物范围，并提供从容易获得的起始原料合成增值 β-氨基酸衍生物的流线型。