(1R,2S,3R,4R)-4-O-(2-trimethylsilylethoxy)methylpicropodophyllin | 261158-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (1R,2S,3R,4R)-4-O-(2-trimethylsilylethoxy)methylpicropodophyllin
• 英文别名: (5R,5aR,8aS,9R)-9-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-5-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-5a,6,8a,9-tetrahydro-5H-[2]benzofuro[5,6-f][1,3]benzodioxol-8-one
• CAS: 261158-29-6
• 化学式: C₂₈H₃₆O₉Si
• 分子量: 544.674
• InChiKey: VJLLJYAPRZFERL-PGTVGAIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4R)-4-O-(2-trimethylsilylethoxy)methylpicropodophyllin 在 吡啶盐酸盐 、 乙硫醇 、 magnesium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 鬼臼毒素
  参考文献：
  名称：

  酶辅助的（-）-鬼臼毒素和（-）-鬼臼苦素的不对称全合成。

  摘要：

  描述的是（-）-鬼臼毒素及其C（2）-顶基，（-）-鬼臼苦素的第一个催化，不对称合成。不对称性是通过PPL介导的酯水解，对高级内消旋二乙酸酯20进行酶促脱对称而实现的。合成的第二个关键特征是通过芳基铜物种策略性地后期引入高度氧化的天然环E。这种方法的成功实施预示着为将来的SAR工作引入其他功能化环E的良好预兆。合成从胡椒醛开始，其通过三个步骤（溴化，乙缩醛化和卤素-金属交换/羟甲基化）形成异苯并呋喃（IBF）前体14。有趣的是 用顺丁烯二酸二甲酯（含5％富马酸二甲酯）中的HOAc处理14会导致富马酸酯-（15）和马来酸酯-IBF Diels-Alder加合物（16和17）几乎等摩尔的混合物，表明IBF 11反应约15倍富马酸二甲酯比马来酸二甲酯更快。用严格的纯马来酸二甲酯，仍可得到马来酸酯DA加合物的2.8：1内消旋混合物。另一方面，通过使用纯净的二甲基乙炔二羧酸二甲酯作为亲二烯体，然后催

  DOI：

  10.1021/jo991582+
• 作为产物：
  描述：

  6-bromopiperonal dimethyl acetal 在 10percent Pd/C 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、330.96 kPa 条件下， 反应 87.0h， 生成 (1R,2S,3R,4R)-4-O-(2-trimethylsilylethoxy)methylpicropodophyllin
  参考文献：
  名称：

  酶辅助的（-）-鬼臼毒素和（-）-鬼臼苦素的不对称全合成。

  摘要：

  描述的是（-）-鬼臼毒素及其C（2）-顶基，（-）-鬼臼苦素的第一个催化，不对称合成。不对称性是通过PPL介导的酯水解，对高级内消旋二乙酸酯20进行酶促脱对称而实现的。合成的第二个关键特征是通过芳基铜物种策略性地后期引入高度氧化的天然环E。这种方法的成功实施预示着为将来的SAR工作引入其他功能化环E的良好预兆。合成从胡椒醛开始，其通过三个步骤（溴化，乙缩醛化和卤素-金属交换/羟甲基化）形成异苯并呋喃（IBF）前体14。有趣的是 用顺丁烯二酸二甲酯（含5％富马酸二甲酯）中的HOAc处理14会导致富马酸酯-（15）和马来酸酯-IBF Diels-Alder加合物（16和17）几乎等摩尔的混合物，表明IBF 11反应约15倍富马酸二甲酯比马来酸二甲酯更快。用严格的纯马来酸二甲酯，仍可得到马来酸酯DA加合物的2.8：1内消旋混合物。另一方面，通过使用纯净的二甲基乙炔二羧酸二甲酯作为亲二烯体，然后催

  DOI：

  10.1021/jo991582+

文献信息

• Enzyme-Assisted Asymmetric Total Synthesis of (−)-Podophyllotoxin and (−)-Picropodophyllin
  作者：David B. Berkowitz、Sungjo Choi、Jun-Ho Maeng

  DOI：10.1021/jo991582+

  日期：2000.2.1

  the first catalytic, asymmetric synthesis of (-)-podophyllotoxin and its C(2)-epimer, (-)-picropodophyllin. Asymmetry is achieved via the enzymatic desymmetrization of advanced meso diacetate 20, through PPL-mediated ester hydrolysis. A second key feature of the synthesis is the strategically late introduction of the highly oxygenated natural ring E through an arylcopper species. The successful implementation

  描述的是（-）-鬼臼毒素及其C（2）-顶基，（-）-鬼臼苦素的第一个催化，不对称合成。不对称性是通过PPL介导的酯水解，对高级内消旋二乙酸酯20进行酶促脱对称而实现的。合成的第二个关键特征是通过芳基铜物种策略性地后期引入高度氧化的天然环E。这种方法的成功实施预示着为将来的SAR工作引入其他功能化环E的良好预兆。合成从胡椒醛开始，其通过三个步骤（溴化，乙缩醛化和卤素-金属交换/羟甲基化）形成异苯并呋喃（IBF）前体14。有趣的是 用顺丁烯二酸二甲酯（含5％富马酸二甲酯）中的HOAc处理14会导致富马酸酯-（15）和马来酸酯-IBF Diels-Alder加合物（16和17）几乎等摩尔的混合物，表明IBF 11反应约15倍富马酸二甲酯比马来酸二甲酯更快。用严格的纯马来酸二甲酯，仍可得到马来酸酯DA加合物的2.8：1内消旋混合物。另一方面，通过使用纯净的二甲基乙炔二羧酸二甲酯作为亲二烯体，然后催