(5R,5aR,8aR,9R)-8-羰基-9-(3,4,5-三甲氧苯基)-5,5a,6,8,8a,9-六氢呋喃并[3',4':6,7]萘并[2,3-d][1,3]二噁唑-5-基乙酸酯 | 1180-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 中文名称: (5R,5aR,8aR,9R)-8-羰基-9-(3,4,5-三甲氧苯基)-5,5a,6,8,8a,9-六氢呋喃并[3',4':6,7]萘并[2,3-d][1,3]二噁唑-5-基乙酸酯
• 英文名称: acetylpodophyllotoxin
• 英文别名: podophyllotoxin acetate；[(5R,5aR,8aR,9R)-8-oxo-9-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-5a,6,8a,9-tetrahydro-5H-[2]benzofuro[5,6-f][1,3]benzodioxol-5-yl] acetate
• CAS: 1180-34-3
• 化学式: C₂₄H₂₄O₉
• 分子量: 456.449
• InChiKey: SASVNKPCTLROPQ-NZYDNVMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,5aR,8aR,9R)-8-羰基-9-(3,4,5-三甲氧苯基)-5,5a,6,8,8a,9-六氢呋喃并[3',4':6,7]萘并[2,3-d][1,3]二噁唑-5-基乙酸酯 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 鬼臼脂毒酮
  参考文献：
  名称：

  鬼臼木脂素在中间连翘细胞悬浮培养中的生物转化

  摘要：

  摘要 使用中间连翘细胞悬浮培养物进行的生物转化研究表明，它们能够将芳基四氢萘内酯木脂素鬼臼毒素快速氧化成鬼臼酮。还产生了少量的立体异构体鬼臼酮，这可能是由于培养过程中培养物的 pH 值变化所致。这些酮产品的总收率高达 40%。当将乙酰鬼臼毒素或鬼臼毒素 4-O-葡萄糖苷加入培养物时，获得了类似的产物，证明存在额外的酯酶和 β-d-葡萄糖苷酶活性。鬼臼苦素类似地转化为鬼臼苦素。去氧鬼臼毒素被转化为鬼臼酮，推测是在氧化之前通过苄基羟基化。检测到建议的羟基中间体的痕量。将含有酚基的木脂素添加到培养物中时会迅速消失而不产生任何生物转化产物，并且可能被分解代谢。使用指数期和 24 小时饲养期的细胞将鬼臼毒素转化为鬼臼酮和鬼臼苦素是最佳的。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(91)84199-3
• 作为产物：
  描述：

  4’-去甲鬼臼毒素 以 甲醇 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (5R,5aR,8aR,9R)-8-羰基-9-(3,4,5-三甲氧苯基)-5,5a,6,8,8a,9-六氢呋喃并[3',4':6,7]萘并[2,3-d][1,3]二噁唑-5-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Biosynthesis of podophyllum lignans—i. cinnamic acid precursors of podophyllotoxin in podophyllum hexandrum

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)82603-5

文献信息

• Decatungstate‐Mediated C(sp ³ )–H Heteroarylation via Radical‐Polar Crossover in Batch and Flow
  作者：Ting Wan、Luca Capaldo、Gabriele Laudadio、Alexander V. Nyuchev、Juan A. Rincón、Pablo García‐Losada、Carlos Mateos、Michael O. Frederick、Manuel Nuño、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.202104682

  日期：2021.8.9

  Photocatalytic hydrogen atom transfer is a very powerful strategy for the regioselective C(sp3)–H functionalization of organic molecules. Herein, we report on the unprecedented combination of decatungstate hydrogen atom transfer photocatalysis with the oxidative radical–polar crossover concept to access the direct net-oxidative C(sp3)–H heteroarylation. The present methodology demonstrates a high functional group

  光催化氢原子转移是有机分子区域选择性C(sp 3 )–H功能化的一种非常强大的策略。在此，我们报道了十钨酸氢原子转移光催化与氧化自由基-极性交叉概念的前所未有的结合，以实现直接的净氧化C(sp 3 )-H杂芳基化。本方法展示了高官能团耐受性（40 个示例），并且在使用连续流反应器技术时可扩展。所开发的方案还适用于生物相关分子的后期功能化，例如康力龙、(-)-氨溴索、鬼臼毒素和双脱氧核糖。
• Stereoselective synthesis of 4β-acyloxypodophyllotoxin derivatives as insecticidal agents
  作者：Zhi-Ping Che、Yue-E Tian、Sheng-Ming Liu、Jia Jiang、Mei Hu、Gen-Qiang Chen

  DOI：10.1080/10286020.2018.1490275

  日期：2019.10.3

  4α/β-acyloxypodophyllotoxin derivatives were synthesized, and were evaluated against the pre-third-instar larvae of B. mori, A. dissimilis and M. separate in vivo at the concentration of 1 mg ml−1, respectively. Among all derivatives, compounds 2 g, h and 4c, d showed more promising insecticidal activities than their precursors – podophyllotoxin and epipodophyllotoxin. Furthermore, derivatives 2 g, h and 4c, d exhibited

  由于我们在基于天然产物杀虫剂的研究正在进行的工作，一些4α/β-acyloxypodophyllotoxin衍生物的合成，反对的预第三龄幼虫进行了评价家蚕，A. dissimilis和M.分开体内分别为1 mg ml -1的浓度。在所有衍生物中，化合物2 g，h和4c，d显示出比其前体鬼臼毒素和表鬼臼毒素更有希望的杀虫活性。此外，导数2 g，h和4c，d与前体鬼臼毒素和表鬼臼毒素相比，它们显示出更多的相对友好活性。该结果表明鬼臼毒素衍生物中的4β-酰氧基部分对于获得更有效的化合物是重要的。
• Isoquinolines as IGF-1R Inhibitors
  申请人：Gunzinger Jan

  公开号：US20090099229A1

  公开（公告）日：2009-04-16

  Compounds of the formula (I): were synthesized. In at least one embodiment, they were found to down-regulate or inhibit the expression or function of the IGF-1 receptor.

  公式（I）的化合物被合成。在至少一个实施例中，发现它们能够下调或抑制IGF-1受体的表达或功能。
• Synthesis of Novel 4α-(Acyloxy)-2′(2′,6′)-(di)halogenopodophyllotoxin Derivatives as Insecticidal Agents
  作者：Zhiping Che、Xiang Yu、Xiaoyan Zhi、Lingling Fan、Xiaojun Yao、Hui Xu

  DOI：10.1021/jf4025079

  日期：2013.8.28

  In continuation of our program aimed at the discovery and development of natural-product-based insecticidal agents, we have prepared three series of novel 4α-(acyloxy)-2′(2′,6′)-(di)halogenopodophyllotoxin derivatives modified in the C and E rings of podophyllotoxin, which is a naturally occurring aryltetralin lignan isolated from the roots and rhizomes of Podophyllum hexandrum. Their structures were

  在继续旨在发现和开发基于天然产物的杀虫剂的程序的过程中，我们制备了3个系列的新型4α-（酰氧基）-2′（2′，6′）-（二）卤代鬼臼毒素衍生物鬼臼毒素的C和E环，鬼臼毒素是从鬼臼的根和根茎中分离出来的天然芳基四氢木脂素。通过1 H NMR，HRMS，ESI-MS，旋光度和mp很好地表征了它们的结构。化合物5s，6b，6d和7q的立体化学构型通过单晶X射线衍射明确证实。在体内浓度为1 mg / mL的条件下，针对东方粘虫Mythimna separata Walker的三龄前幼虫评估了它们的杀虫活性。这些衍生物可能显示出抗蜕皮激素的作用。在所有衍生物中，尤其是化合物5a，5n，7f，7n和7w表现出最强的杀虫活性，最终死亡率为70％左右。这表明在鬼臼毒素E环的C2'或C2'和C6'位置引入的氯或溴原子是获得有效化合物所必需的。这将为进一步设计，结构修饰和开发鬼臼毒素衍生物作为杀虫剂铺平道路。
• Antitumor Agents LXII: Synthesis and Biological Evaluation of Podophyllotoxin Esters and Related Derivatives
  作者：Ron K. Levy、Iris H. Hall、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1002/jps.2600721012

  日期：1983.10

  Synthetic esters of the C-4 hydroxyl group of podophyllotoxin (I) were prepared. In addition, esters were synthesized using the diol system of tetrahydropyranyl podophyllol (XV), produced by reducing the lactone ring of tetrahydropyranyl podophyllotoxin with lithium aluminum hydride. Six compounds, the acrylate (IV), 3,3-dimethyl acrylate (V), phenoxyacetate (IX), and ethyl adipate (XI) of I as well

  制备鬼臼毒素（I）的C-4羟基的合成酯。此外，使用四氢吡喃基鬼臼酚（XV）的二醇体系合成酯，该体系是通过用氢化锂铝还原四氢吡喃基鬼臼毒素的内酯环而制得的。I的六种化合物丙烯酸酯（IV），丙烯酸3,3-二甲基丙烯酸酯（V），苯氧乙酸酯（IX）和己二酸乙酯（XI）以及戊多酚（XIV）和四氢吡喃基戊二酚二甲磺酸酯（XVIII）具有明显的活性使用P-388淋巴细胞白血病筛查以3 mg / kg /天进行测试时。在相同剂量水平下测试时，没有一种酯的活性高于母体分子I的活性。