meso-(1R*,2R*,3S*,4S*)-2,3-bis(hydroxymethyl)-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 179680-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: meso-(1R*,2R*,3S*,4S*)-2,3-bis(hydroxymethyl)-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: meso-(1R*,2R*,3S*,4S*)-2,3-bis(hydroxymethyl)1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4tetrahydronaphthalene；[(1R,11S,12S,13R)-13-(hydroxymethyl)-5,7,14-trioxatetracyclo[9.2.1.02,10.04,8]tetradeca-2,4(8),9-trien-12-yl]methanol
• CAS: 179680-51-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: IMZABAUQBIJFBP-KGOITJQVSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.435±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(1R*,2R*,3S*,4S*)-2,3-bis(hydroxymethyl)-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 吡啶盐酸盐 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 乙硫醇 、 magnesium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 鬼臼毒素
  参考文献：
  名称：

  酶辅助的（-）-鬼臼毒素和（-）-鬼臼苦素的不对称全合成。

  摘要：

  描述的是（-）-鬼臼毒素及其C（2）-顶基，（-）-鬼臼苦素的第一个催化，不对称合成。不对称性是通过PPL介导的酯水解，对高级内消旋二乙酸酯20进行酶促脱对称而实现的。合成的第二个关键特征是通过芳基铜物种策略性地后期引入高度氧化的天然环E。这种方法的成功实施预示着为将来的SAR工作引入其他功能化环E的良好预兆。合成从胡椒醛开始，其通过三个步骤（溴化，乙缩醛化和卤素-金属交换/羟甲基化）形成异苯并呋喃（IBF）前体14。有趣的是 用顺丁烯二酸二甲酯（含5％富马酸二甲酯）中的HOAc处理14会导致富马酸酯-（15）和马来酸酯-IBF Diels-Alder加合物（16和17）几乎等摩尔的混合物，表明IBF 11反应约15倍富马酸二甲酯比马来酸二甲酯更快。用严格的纯马来酸二甲酯，仍可得到马来酸酯DA加合物的2.8：1内消旋混合物。另一方面，通过使用纯净的二甲基乙炔二羧酸二甲酯作为亲二烯体，然后催

  DOI：

  10.1021/jo991582+
• 作为产物：
  描述：

  6-bromopiperonal dimethyl acetal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 meso-(1R*,2R*,3S*,4S*)-2,3-bis(hydroxymethyl)-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  酶辅助的（-）-鬼臼毒素和（-）-鬼臼苦素的不对称全合成。

  摘要：

  描述的是（-）-鬼臼毒素及其C（2）-顶基，（-）-鬼臼苦素的第一个催化，不对称合成。不对称性是通过PPL介导的酯水解，对高级内消旋二乙酸酯20进行酶促脱对称而实现的。合成的第二个关键特征是通过芳基铜物种策略性地后期引入高度氧化的天然环E。这种方法的成功实施预示着为将来的SAR工作引入其他功能化环E的良好预兆。合成从胡椒醛开始，其通过三个步骤（溴化，乙缩醛化和卤素-金属交换/羟甲基化）形成异苯并呋喃（IBF）前体14。有趣的是 用顺丁烯二酸二甲酯（含5％富马酸二甲酯）中的HOAc处理14会导致富马酸酯-（15）和马来酸酯-IBF Diels-Alder加合物（16和17）几乎等摩尔的混合物，表明IBF 11反应约15倍富马酸二甲酯比马来酸二甲酯更快。用严格的纯马来酸二甲酯，仍可得到马来酸酯DA加合物的2.8：1内消旋混合物。另一方面，通过使用纯净的二甲基乙炔二羧酸二甲酯作为亲二烯体，然后催

  DOI：

  10.1021/jo991582+

文献信息

• [EN] ANALOGUES OF (-)-PICROPODOPHYLLIN, SYNTHESIS AND USES THEREOF<br/>[FR] ANALOGUES DE (-)-PICROPODOPHYLLINE, LEUR SYNTHÈSE ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2009100349A1

  公开（公告）日：2009-08-13

  Compounds, compositions, methods of making, and methods of using analogues of (-)-picropodophyllin, as well as a transgenic animal model and its use for identifying anticancer agents.

  (-)-苦参木素的类似物的化合物、组合物、制备方法和使用方法，以及转基因动物模型及其用于鉴定抗癌药物的方法。
• ANALOGUES OF (-)-PICROPODOPHYLLIN, SYNTHESIS AND USES THEREOF
  申请人：Berkowitz David B.

  公开号：US20090271879A1

  公开（公告）日：2009-10-29

  Compounds, compositions, methods of making, and methods of using analogues of (−)-picropodophyllin, as well as a transgenic animal model and its use for identifying anticancer agents.

  复合物、组合物、制备方法和使用方法，以及(−)-榧木毒素的类似物的制备方法和使用方法，以及转基因动物模型及其用于鉴定抗癌剂的使用。
• Analogues of (-)Picropodophyllin, Synthesis And Uses Thereof
  申请人：University of Nebraska - Lincoln

  公开号：US20150031759A1

  公开（公告）日：2015-01-29

  Compounds, compositions, methods of making, and methods of using analogues of (−)-picropodophyllin, as well as a transgenic animal model and its use for identifying anticancer agents.

  (−)-苦参酚的类似物，其复合物、组成、制备方法和使用方法，以及转基因动物模型及其用于鉴定抗癌剂的方法。
• Chemoenzymatic and Ring E-Modular Approach to the (−)-Podophyllotoxin Skeleton. Synthesis of 3‘,4‘,5‘-Tridemethoxy-(−)-podophyllotoxin
  作者：David B. Berkowitz、Jun-Ho Maeng、Anne H. Dantzig、Robert L. Shepard、Bryan H. Norman

  DOI：10.1021/ja961489s

  日期：1996.1.1
• Enantioselective entry into benzoxabicyclo[2.2.1]heptyl systems via enzymatic desymmetrization: Toward chiral building blocks for lignan synthesis
  作者：David B. Berkowitz、Jun-Ho Maeng

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00185-1

  日期：1996.6

  The meso diacetate, 9, available in seven steps from piperonal, is efficiently desymmetrized with preferential cleavage of the R-arm-acetate under catalysis by porcine pancreatic lipase in 10% DMSO-phosphate buffer, pH 8. The resulting monoacetate 12, a potentially useful chiral building block for the synthesis of derivatives of the Podophyllum lignans, is obtained in good chemical yield (66-83%) and in high optical yield (95% ee) on a multigram scale. (C) 1996 Elsevier Science Ltd