6-bromopiperonal dimethyl acetal | 74879-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 6-bromopiperonal dimethyl acetal
• 英文别名: 5-Bromo-6-(dimethoxymethyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 74879-22-4
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₄
• 分子量: 275.099
• InChiKey: WQUCNWOIPGCTCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.531±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromopiperonal dimethyl acetal 在 palladium on activated charcoal 、 W-2 Raney Ni 盐酸 、 正丁基锂 、 水 、 氢气 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 193.0h， 生成 (+/-)-Isopicrodesoxypodophyllotoxin
  参考文献：
  名称：

  Comprehensive synthetic route to eight diastereomeric Podophyllum lignans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00279a011
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 、 原甲酸三甲酯 在 montmorillonite k-10 作用下， 以98%的产率得到6-bromopiperonal dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Ni(0)-Catalyzed Synthesis of Polycyclic α,β-Unsaturated γ-Lactams via Intramolecular Carbonylative Cycloaddition of Yne-imines with CO

  摘要：

  标题：摘要 揭示了一种Ni（0）催化的1,5-炔基亚胺和一氧化碳（CO）之间的分子内羰基环加成反应。当使用Ni（CO）3PCy3作为预催化剂时，可以在高达78%的产率下制备各种多环α，β-不饱和γ-内酰胺，原子效率为100%。通过1,5-炔基亚胺在Ni（0）中心上的氧化环化生成的氮镍环结构体，被实验证实为关键中间体。此外，报道了所得产物的立体选择性转化，以制备具有三个相邻碳立体中心的高度取代的多环γ-内酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707308

文献信息

• Synthesis of 1,3-Dihydro-3-oxo-2-benzofuran-1-carboxylates<i>via</i>Intramolecular Cyclization of 2-[2-(Dimethoxymethyl)phenyl]- 2-hydroxyalkanoates Followed by Oxidation
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Minami Kuroda、Yuuho Shigemura

  DOI：10.1002/hlca.201500175

  日期：2015.10

  3‐dihydro‐3‐oxo‐2‐benzofuran‐1‐carboxylates 4 under mild conditions has been developed. Thus, the reaction of [2‐(dimethoxymethyl)phenyl]lithiums, generated easily from 1‐bromo‐2‐(dimethoxymethyl)benzenes 1, with α‐keto esters gives the corresponding 2‐[2‐(dimethoxymethyl)phenyl]‐2‐hydroxyalkanoates 2. The TsOH‐catalyzed cyclization of these hydroxy acetals is followed by the oxidation of the resulting cyclic

  开发了一种在温和条件下制备1,3-二氢-3-氧代-2-苯并呋喃-1-羧酸盐4的新颖有效的方法。因此，由1-溴-2-（二甲氧基甲基）苯1容易产生的[2-（二甲氧基甲基）苯基]锂与α-酮酸酯的反应产生了相应的2- [2-（二甲氧基甲基）苯基] -2 ‐羟基烷酸酯2。这些羟基缩醛的TsOH催化环化之后，用PCC氧化所得的环状缩醛3，以令人满意的产率得到所需的产物。[2-（二甲氧基甲基）-4,5-二甲氧基苯基]锂与（MeOCO）2的反应，然后用NaBH 4处理或有机锂，可得到2- [2-（二甲氧基甲基）-4,5-二甲氧基苯基] -2-羟基烷酸酯6，它们可以类似地转化为相应的1,3-二氢-3-氧代-2-苯并呋喃-1-羧酸酯7产量合理。
• Imidazolylidene carbene ligated palladium catalysis of the Heck reaction in the presence of air
  作者：Jingping Liu、Yuanhong Zhao、Yongyun Zhou、Liang Li、Tony Y. Zhang、Hongbin Zhang

  DOI：10.1039/b306715g

  日期：——

  Five 1,3-disubstituted imidazolium salts were synthesized. Their Heck reaction activities were evaluated. A convenient, efficient and high yielding procedure based on these compounds for the arylation of olefins was developed. Heck reactions mediated by these palladium–N-heterocyclic carbene complexes were conducted under air and even in the presence of several common oxidants.

  合成了五种1,3-二取代咪唑盐，并评估了它们在Heck反应中的活性。基于这些化合物，开发了一种方便、高效且产率高的烯烃芳基化方法。这些钯-氮杂环卡宾配合物催化的Heck反应在空气中进行，甚至在多种常见氧化剂的存在下也能进行。
• Fused Catechol Ethers from Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Reaction of Propargyl Ethers with Acetals
  作者：Kamalkishore Pati、Gabriel dos Passos Gomes、Trevor Harris、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03522

  日期：2016.3.4

  Selective gold(I)-catalyzed rearrangement of aromatic methoxypropynyl acetals leads to fused catechol ethers (1,2-dialkoxynapthalenes) in excellent yields. Furthermore, this process extends to the analogous heterocyclic and aliphatic substrates. Alkyne activation triggers nucleophilic addition of the acetal oxygen that leads to an equilibrating mixture of oxonium ions of similar stability. This mixture

  选择性金（I）催化芳族甲氧基丙炔基乙缩醛的重排可以以极好的收率得到稠合的邻苯二酚醚（1,2-二烷氧基萘）。此外，该方法扩展到类似的杂环和脂族底物。炔烃活化触发乙缩醛氧的亲核加成，从而导致具有相似稳定性的平衡的氧鎓离子混合物。该混合物通过高度放热的环化反应“动力学自分选”。1,2-二烷氧基萘的选择性形成源自环状中间体通过甲醇的1,4-消除的化学选择性芳构化。
• Arylnaphthalene Lignans as Novel Series of Hypolipidemic Agents Raising High-Density Lipoprotein Level.
  作者：Tameo IWASAKI、Kazuhiko KONDO、Takashi NISHITANI、Tooru KURODA、Kazuyuki HIRAKOSO、Akio OHTANI、Kohki TAKASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.43.1701

  日期：——

  A series of arylnaphthalene lignans were synthesized and tested for hypolipidemic activity. The most potent compound (4b) (TA-7552) not only reduced serum cholesterol, but also increased high-density lipoproteins cholesterol in rats. The effective dose of 4b is 100 times less than that of cholestyramine. Structure-activity relationships are discussed.

  合成了一系列芳基萘二聚体木质素，并测试了其降脂活性。最有效的化合物（4b）（TA-7552）不仅降低了大鼠的血清胆固醇，还增加了高密度脂蛋白胆固醇。4b的有效剂量是胆固醇吸附剂的100倍小。讨论了结构与活性之间的关系。
• A simple method for the synthesis of 4-aryl-9-oxynaphthofuranone lignans
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Kouji Maeda、Tomokazu Uneda、Osamu Morikawa、Hisatoshi Konishi

  DOI：10.1039/a605288f

  日期：——

  The 9-aryl-4-oxynaphthofuran-1(3H)-one system is generally synthesized in two steps from α-aryl-o-toluic acid derivatives. The method involves a tandem conjugate addition–Dieckmann type condensation between α-lithiated α-aryl-o-toluic acid derivatives and 2-furan-2(5H)-one as a key step followed by simple dehydrogenation or dehydration, and can be applied to the synthesis of two natural lignans (neojusticidin A and neojusticidin B).

  9-芳基-4-氧萘呋喃-1(3H)-酮体系通常通过α-芳基-o-甲基苯甲酸衍生物进行两步合成。该方法涉及α-锂化的α-芳基-o-甲基苯甲酸衍生物与2-呋喃-2(5H)-酮之间的串联缩合反应（类达克曼缩合），这一关键步骤之后进行简单的脱氢或脱水反应，并可应用于两种天然木质素（新麦角素A和新麦角素B）的合成。