(2E,6E)-3,7-dimethylundeca-2,6-dien-10-yn-1-ol | 112515-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,6E)-3,7-dimethylundeca-2,6-dien-10-yn-1-ol
• CAS: 112515-77-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: SSDRDRMQSPDQTK-SDCOAONHSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E)-3,7-dimethylundeca-2,6-dien-10-yn-1-ol 在 copper(l) iodide 2,6-二甲基吡啶 、 甲基磺酰氯 、 红铝 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E,E,E)-6,10-dimethyl-15-(triisopropylsilyl)-2,6,10-pentadecatrien-14-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过α-烷氧基烯丙基锡烷醛的大环化立体选择性合成西柏诺内酯前体

  摘要：

  描述了从香叶醇开始的MOM保护的α-羟基烯丙基锡烷炔丙基醛15的有效途径。用BF 3 ·OEt 2在-78°C下以80％的收率将15环化为14员的心脑烷醇化物中间体16（顺式异构体与反式异构体的7：1混合物）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95773-3
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 (2E,6E)-3,7-dimethylundeca-2,6-dien-10-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  后期衍生化仿制香豆素A和B的类似物

  摘要：

  hongoquercins是具有反式-transoid十氢化萘-二氢苯并吡喃环系统的四环类金属萜类天然产物，具有多种不同的生物活性。在这项研究中，描述了使用金催化的烯炔环化反应和进一步衍生化一系列红槲皮素的方法。通过区域选择性酰化，Tsuji-Trost烯丙基脱羧重排和芳构化，从相应的二恶英酮酮酯仿生合成母体烯炔间苯二酸酯前体。使用烯丙基官能化和炔烃合成，从香叶醇分6步制备二恶酮酮酯12。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02638

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Phomactin B2 via an Intramolecular Cyclohexadienone Annulation of a Chromium Carbene Complex
  作者：Jie Huang、Chunrui Wu、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja074275r

  日期：2007.11.1

  of steps that begins with a Peterson olefination. Initially, the Peterson olefination failed, but X-ray analysis of two intermediates in the diastereomeric series revealed that approach to the hindered carbonyl was blocked by a TIPS protecting group. Replacement of the TIPS group with a MOM group led to a facile Peterson olefination. Other notable steps in the synthesis include a stereoselective methylation

  描述了 (±)-phomactin B2 的全合成，其关键步骤是 Fischer 卡宾复合物的分子内环己二烯酮环化。必需的卡宾配合物是从香叶醇中分 11 个步骤制备的，总产率为 12%。关键的环己二烯酮环化在一步中以 60% 的收率和 4:1 的非对映异构体混合物产生了 phomactin B2 的 [9.3.1] 十五烷环系统的两个环。主要的非对映异构体在一系列步骤中被带入天然产物，开始于 Peterson 烯化。最初，彼得森烯化失败，但非对映异构系列中的两个中间体的 X 射线分析显示，受阻羰基的途径被 TIPS 保护基团阻止。用 MOM 基团替换 TIPS 基团导致容易的 Peterson 烯化。
• Biomimetic Tandem Cyclization Catalyzed by Hg(OTf)₂Affording ­Polycarbocycles
  作者：Mugio Nishizawa、Hiroshi Imagawa、Tomoaki Iyenaga

  DOI：10.1055/s-2005-863703

  日期：——

  Efficient biomimetic tandem cyclization catalyzed by Hg(OTf)2 was achieved to give tricyclic 4 and tetractyclic 6 in high catalytic turnover. Structures of cyclization products were confirmed by X-ray diffraction study.

  高效的生物模拟串联环化反应在Hg(OTf)₂催化下实现，生成了三环化合物4和四环化合物6，并具有高催化周转率。环化产物的结构通过X射线衍射研究得到了确认。
• Broad scope gold(<scp>i</scp>)-catalysed polyenyne cyclisations for the formation of up to four carbon–carbon bonds
  作者：Zhouting Rong、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c7ob00235a

  日期：——

  The polycyclisation of polyenynes catalyzed by gold(I) has been extended for the first time to the simultaneous formation of up to four carbon–carbon bonds, leading to steroid-like molecules with high stereoselectivity in a single step with low catalyst loadings. In addition to terminal alkynes, bromoalkynes can also be used as initiators of polyene cyclisations, giving rise to synthetically useful

  金（I）催化的多烯炔的多环化已首次扩展为同时形成多达四个碳-碳键，从而在一步法制备的类固醇类分子中具有高立体选择性，且催化剂负载量低。除末端炔烃外，溴炔烃还可用作多烯环化反应的引发剂，从而产生了合成上有用的环状溴烯烃。
• Biomimetic Syntheses of Analogs of Hongoquercin A and B by Late-Stage Derivatization
  作者：Thomas Mies、Andrew J. P. White、Philip J. Parsons、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02638

  日期：2021.1.15

  described. The parent enyne resorcylate precursors were synthesized biomimetically from the corresponding dioxinone keto ester via regioselective acylation, Tsuji-Trost allylic decarboxylative rearrangement, and aromatization. The dioxinone keto ester 12 was prepared in 6 steps from geraniol using allylic functionalization and alkyne synthesis.

  hongoquercins是具有反式-transoid十氢化萘-二氢苯并吡喃环系统的四环类金属萜类天然产物，具有多种不同的生物活性。在这项研究中，描述了使用金催化的烯炔环化反应和进一步衍生化一系列红槲皮素的方法。通过区域选择性酰化，Tsuji-Trost烯丙基脱羧重排和芳构化，从相应的二恶英酮酮酯仿生合成母体烯炔间苯二酸酯前体。使用烯丙基官能化和炔烃合成，从香叶醇分6步制备二恶酮酮酯12。
• Stereoselective synthesis of cembranolide precursors via macrocyclization of α-alkoxyallylstannane aldehydes
  作者：James A. Marshall、Bradley S. DeHoff、Stephen L. Crooks

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95773-3

  日期：1987.1

  An efficient route to the MOM-protected α-hydroxylallylstannane propargylic aldehyde 15 starting from geraniol is described. Cyclization of 15 to the 14-membered cembranolide intermediate 16, a 7:1 mixture of cis and trans isomers, is effected in 80% yield with BF3·OEt2 at −78°C.

  描述了从香叶醇开始的MOM保护的α-羟基烯丙基锡烷炔丙基醛15的有效途径。用BF 3 ·OEt 2在-78°C下以80％的收率将15环化为14员的心脑烷醇化物中间体16（顺式异构体与反式异构体的7：1混合物）。