methyl (3S,4R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-6-octenoate | 144781-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (3S,4R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-6-octenoate
• 英文别名: methyl (3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,7-dimethyloct-6-enoate
• CAS: 144781-81-7
• 化学式: C₁₇H₃₄O₃Si
• 分子量: 314.541
• InChiKey: YONYVIFXZQRFEG-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,4R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-6-octenoate 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 samarium diiodide 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.84h， 生成 (2S,5R)-2-[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-5-[(1R,2R)-2-methylcyclopropyl]hexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of petrosterol and a formal synthesis of aragusterols

  摘要：

  通过手性环戊烷衍生物衍生出的相应 β-甲基磺酰氧基氰化物 16 的分子内环化反应，实现了含有 26-27 环丙烷环的甾体侧链--化合物 22 的立体选择性构建。化合物 22 还被进一步用于合成天然甾醇 petrosterol 3。

  DOI：

  10.1039/p19960002291
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R,2R,3R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-chloropropan-2-yl)-2-methylcyclopentane-1-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 三氢化钐 、 1,2-二碘乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85.5%的产率得到methyl (3S,4R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dimethyl-6-octenoate
  参考文献：
  名称：

  简明的对映体哌啶生物碱的对映体合成：（-）-脱水萘丙胺，（-）-nupharamine，（-）-苯丙氨酸和（+）-3-epinupharamine的全合成

  摘要：

  对映体合成（-）-脱水正丙胺，（-）-正丙胺，（-）-苯丙氨酸和（+）-3-正丙胺的方法是从（-）-或（+）-香芹酮为手性来源开始的，其中关键反应包括环戊烷衍生物的区域选择性还原片段化和分子内氮杂-维蒂希反应。

  DOI：

  10.1039/c39940000499

文献信息

• A concise enantiospecific synthesis of (−)-invictolide
  作者：Toshio Honda、Shin-ichi Yamane、Fumihiro Ishikawa、Miho Katoh

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00721-1

  日期：1996.9

  (−)-Invictolide, a component of the queen recognition pheromone of Solenopsis invicta, was stereoselectively synthesized starting from (−)-carvone, where the regioselective carbon-carbon bond cleavage reaction of γ-halo ester with samarium diiodide was successfully involved as an important reaction.

  （ - ） - Invictolide，王后识别信息素的组分红火，被立体选择性地合成从（ - ） -香芹酮，其中γ卤代酯与二碘化钐的区域选择性碳-碳键裂解反应成功地参与作为重要的反应。
• Samarium(<scp>II</scp>) iodide promoted reductive fragmentation of γ-halo carbonyl compounds: application to the enantiospecific synthesis of (–)-oudemansin A
  作者：Toshio Honda、Koichi Naito、Shin-ichi Yamane、Yukio Suzuki

  DOI：10.1039/c39920001218

  日期：——

  The reductive regioselective bond-cleavage reaction of γ-halo carbonyl compounds with samarium(II) iodide is developed and its utilisation in the enantiospecific synthesis of (–)-oudemansin A is described.

  研究了γ-卤代羰基化合物与碘化（（II）的还原性区域选择性键裂解反应，并描述了其在对映体合成（-）-oudemansin A中的应用。
• A concise enantiospecific synthesis of nuphar piperidine alkaloids: total synthesis of (–)-anhydronupharamine, (–)-nupharamine, (–)-nuphenine and (+)-3-epinupharamine
  作者：Toshio Honda、Fumihiro Ishikawa、Shin-ichi Yamane

  DOI：10.1039/c39940000499

  日期：——

  Enantiospecific syntheses of (–)-anhydronupharamine, (–)-nupharamine, (–)-nuphenine, and (+)-3-epinupharamine are achieved starting from (–)-or (+)-carvone as chiral sources, in which a regioselective reductive fragmentation of the cyclopentane derivatives and an intramolecular aza–Wittig reaction were involved as key reactions.

  对映体合成（-）-脱水正丙胺，（-）-正丙胺，（-）-苯丙氨酸和（+）-3-正丙胺的方法是从（-）-或（+）-香芹酮为手性来源开始的，其中关键反应包括环戊烷衍生物的区域选择性还原片段化和分子内氮杂-维蒂希反应。
• Enantiospecific Total Syntheses of Nuphar Piperidine Alkaloids, (-)-Anhydronupharamine, (-)-Nupharamine, (-)-Nuphenine and (+)-3-Epinupharamine
  作者：Toshio Honda、Fumihiro Ishikawa、Shin-ichi Yamane

  DOI：10.3987/com-99-s26

  日期：——

  A concise enantiospecific synthesis of nuphar piperidine alkaloids was achieved by employing a regioselective carbon-carbon bond cleavage reaction of the cyclopentane derivative, having a gamma-chloro carbonyl system, as a key reaction.
• Stereoselective synthesis of petrosterol and a formal synthesis of aragusterols
  作者：Toshio Honda、Miho Katoh、Shin-ichi Yamane

  DOI：10.1039/p19960002291

  日期：——

  Stereoselective construction of a steroidal side chain containing a 26–27 cyclopropane ring, compound 22, has been achieved by an intramolecular cyclisation of the corresponding β-methylsulfonyloxy cyanide 16, derived from a chiral cyclopentane derivative. Compound 22 has been further utilised in the synthesis of the naturally occurring steroid petrosterol 3.

  通过手性环戊烷衍生物衍生出的相应 β-甲基磺酰氧基氰化物 16 的分子内环化反应，实现了含有 26-27 环丙烷环的甾体侧链--化合物 22 的立体选择性构建。化合物 22 还被进一步用于合成天然甾醇 petrosterol 3。