(R)-(+)-4-tert-Butoxycyclpent-2-enone | 116262-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(+)-4-tert-Butoxycyclpent-2-enone
• 英文别名: (R)-(+)-4-t-butoxycyclopent-2-enone；(4R)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 116262-05-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: BKXMCMSBKYTEIA-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.8±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-4-tert-Butoxycyclpent-2-enone 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 苯硫酚锂 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Conjugate Addition of Lithiated γ-Crotonolactone (But-2-en-4-olide) to Cyclic Enones To Give Syn-Adducts:  Application to a Brefeldin Synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo970337s
• 作为产物：
  描述：

  (+)-cis-4-tert-butoxycyclopent-2-en-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到(R)-(+)-4-tert-Butoxycyclpent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  A New Chiral Route to Optically Pure 3-Oxodicyclopentadiene: A Versatile Chiral Cyclopentadienone Synthon, via Contra-Steric Diels-Alder Reaction

  摘要：

  光学纯的二环戊二烯酮（KDP）已通过三种方法从外消旋的4-叔丁氧基环戊-2-烯-1-酮制备出两种对映异构体形式，这些方法涉及反位立体选择性的Diels-Alder反应和脂酶介导的对映选择性动力学转酯化反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4342

文献信息

• Enantiocontrolled construction of sistodiolynne, an unusual polyketide from the wood-decay fungus Sistrema raduloides
  作者：Tsutomu Sugahara、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/a700186j

  日期：——

  Sistodiolynne, an unusual polyketide isolated from the wood decay fungus Sistorema raduloides, has been constructed stereoselectively from a chiral cyclopentenol building block to verify the proposed structure.

  来自木质腐朽真菌Sistorema raduloides的非典型聚酮类物质Sistodiolynne，以手性环戊烯醇为构建单元，经立体选择性合成，以验证所提出的结构。
• A new resolution procedure for the preparation of both (R)-(+)- and (S)-(-)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone from racemic 4-tert-butoxycyclopent-2-enone and conversion of (R)-(+)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone into (R)-(+)-4-acetoxycyclopent-2-enone. A new method for the determination of the enantiomeric purities of the resolved enones
  作者：Bart M. Eschler、Richard K. Haynes、Michael D. Ironside、Steve Kremmydas、Damon D. Ridley、Trevor W. Hambley

  DOI：10.1021/jo00015a035

  日期：1991.7

  (1S)-(-)-10-Mercaptoisoborneol undergoes conjugate addition to (+/-)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone in methanol containing N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine to give a 1:1 mixture of diastereomers of 3-tert-butoxy-4-[[(exo-2'-hydroxy-7',7'-dimethylbicyclo[2.2.1]heptanyl)methyl]thio]cyclopentanone in 93-95% yield. The mixture is converted by m-chloroperbenzoic acid into the corresponding sulfoxide mixture. The (3R,4R,R(S))-sulfoxide isomer, whose absolute configuration has been determined by X-ray crystallography, crystallizes cleanly from this mixture in an enantiomeric yield of 76% from the corresponding sulfide. It is decomposed on silica gel to generate (R)-(+)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone, with an enantiomeric purity of greater-than-or-equal-to 99.9% in 92% yield from the sulfoxide, and 10-thiodiisobornyl 10'-sulfoxide. Similarly, the (S)-(-)-enone is prepared from (1R)-(+)-10-mercaptoisoborneol. The (+/-)- and the (R)-(+)-enone, respectively, are converted by a catalytic amount of FeCl3 in acetic anhydride into (+/-)- and (R)-(+)-4-acetoxycyclopent-2-enone (with an enantiomeric purity of greater-than-or-equal-to 99.9%) in 80% yield. The enantiomeric purity of the products was assessed through their treatment with (-)-10-mercaptoisoborneol and analysis of the adducts by HPLC and 400-MHz H-1 NMR spectroscopy.

  (1S)-(-)-10-巯基异冰片在含有N,N,N',N'-四甲基乙二胺的甲醇中与(+/-)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮发生共轭加成，得到3-叔丁氧基-4-[[(exo-2'-羟基-7',7'-二甲基双环[2.2.1]庚烷基)甲基]硫代]环戊酮的两种异构体(1:1比例)的混合物，收率93-95%。该混合物在过氯苯甲酸作用下转化为相应的硫氧化物混合物。通过X射线晶体学确定了绝对构型的(3R,4R,R(S))-硫氧化物异构体从该混合物中以76%的手性收率析出。在二氧化硅胶上分解此硫氧化物可得到(R)-(+)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，以及10-硫二异冰片-10'-硫氧化物，产率为92%。同样，(S)-(-)-烯酮可由(1R)-(+)-10-巯基异冰片制得。在醋酐中添加催化量的FeCl3，(±)-和(R)-(+)-烯酮分别转化为(+/-)-和(R)-(+)-4-乙酰氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，收率为80%。产物的手性纯度通过与(-)-10-巯基异冰片的处理及其加成物的HPLC和400 MHz H-1 NMR光谱分析确定。
• A simple route to (R)-(+)-4-t-butoxycyclopent-2-enone
  作者：Bart M. Eschler、Richard K. Haynes、Steve Kremmydas、Damon D. Ridley

  DOI：10.1039/c39880000137

  日期：——

  (–)-10-Mercaptoisoborneol undergoes conjugate addition to racemic 4-t-butoxycyclopent-2-enone in methanol in the presence of a catalytic amount of N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine to give a 1 : 1 mixture of the sulphide adducts, which with m-chloroperbenzoic acid in ether at – 70 °C is converted into a mixture of the corresponding sulphoxides; a single diastereoisomer of one of the sulphoxides

  （–）-10-巯基异冰片醇在催化量的N，N，N '，N'-四甲基乙二胺的存在下于甲醇中外消旋4-叔丁氧基环戊-2-烯酮进行共轭加成反应，制得1：1的混合物硫化物的加合物，其与米在醚氯过苯甲酸- 70℃下转变成相应的亚砜的混合物; 通过结晶容易获得亚砜之一的单一非对映异构体，并且通过硅胶将非对映异构体转化为（R）-（+）-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮（1）。
• ESCHLER, BART M.;HAYNES, RICHARD K.;KREMMYDAS, STEVE;RIDLEY, DAMON D., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1988) N 2, 137-138
  作者：ESCHLER, BART M.、HAYNES, RICHARD K.、KREMMYDAS, STEVE、RIDLEY, DAMON D.

  DOI：——

  日期：——
• A New Chiral Route to Optically Pure 3-Oxodicyclopentadiene: A Versatile Chiral Cyclopentadienone Synthon, via Contra-Steric Diels-Alder Reaction
  作者：Tsutomu Sugahara、Yukari Kuroyanagi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1996-4342

  日期：1996.9

  Optically pure oxodicyclopentadiene (KDP) has been prepared in both enantiomeric forms from racemic 4-tert-butoxycyclopent-2-en-1-one in three ways starting from 4-tert-butoxycyclopent-2-en-1-one involving contra-steric Diels-Alder reaction and lipase-mediated enantiospecific kinetic transesterification as key steps.

  光学纯的二环戊二烯酮（KDP）已通过三种方法从外消旋的4-叔丁氧基环戊-2-烯-1-酮制备出两种对映异构体形式，这些方法涉及反位立体选择性的Diels-Alder反应和脂酶介导的对映选择性动力学转酯化反应作为关键步骤。