(1r)-4-氧代环戊-2-烯-1-基乙酸酯 | 59995-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (1r)-4-氧代环戊-2-烯-1-基乙酸酯
• 英文名称: (R)-4-acetoxycyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: (R)-(+)-4-Acetoxycyclopent-2-enone；(R)-4-acetoxy-2-cyclopenten-1-one；(R)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl acetate；[(1R)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 59995-48-1
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: YNCKAQVPQJWLJW-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  45 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1r)-4-氧代环戊-2-烯-1-基乙酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Toward the Total Syntheses of Pepluanin A and Euphosalicin: Concise Route to a Highly Oxygenated Cyclopentane as a Common Intermediate

  摘要：

  描述了一种底物控制的不对称合成方法，用于合成高度功能化的环戊烯基三氟甲磺酸酯，它作为新型多药耐药逆转剂pepluanin A和euphosalicin总合成中的高级中间体。关键步骤包括克莱森-埃申莫泽重排，然后是羟基-内酯化、分子内反式内酯化、戴维斯羟基化和区域选择性烯醇三氟甲磺酸酯形成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834822
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (1r)-4-氧代环戊-2-烯-1-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  顺式-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯-1-醇和顺式-4-四氢吡喃氧基-2-环戊烯-1-醇的不对称合成

  摘要：

  通过顺式-3,4-环氧环戊烷-的反应，以高对映体过量（ee）获得顺式-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯-1-醇和顺式-4-四氢吡喃氧基-2-环戊烯-1-醇。具有手性锂酰胺的1-ol衍生物。证明了在（S）-和（R）-4-羟基-2-环戊烯酮的合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98931-7

文献信息

• Cyclic ketones, their preparation and their use in the synthesis of amino acids
  申请人：——

  公开号：US20030187296A1

  公开（公告）日：2003-10-02

  A method is provided for making an enantiomerically pure of the formula: in which R and R′ represent C1?C10 alkyl, C2?C10 alkenyl or C3?C10 cycloalkyl and the wedges signify (S)- or (R)-stereochemistry, the substituents in compound (II) being trans. Conjugate addition is carried out between an organometallic nucleophile that provides a group R as defined above and (R)-4-acetoxycyclopent-2-en-1-one, (S)-4-acetoxycyclopent-2-en-1-one or a similar compound in which acetoxy is replaced by another leaving group to give, e.g. in the case of the acetoxy compound, a trans 3,4-disubstituted addition product of formula III or IV; The acetyl group is eliminated from the addition product to give an (R)- or (S)-4-alkyl or 4-alkenyl cyclopent-2-en-1-one the compound of formula is then to be hydrogenated to give a cyclopentanone of formula (I) or conjugate addition of a second organometallic nucleophile that provides a group R′ as defined above to the compound of the above formula may be carried out to give a trans 3,4-disubstituted addition product of formula (II). One of the above compounds may be converted e.g. via an intermediate (XV)-(XVIII) (in which the substituents R and R′ and the wedges have the meanings indicated above) to a gabapentin analogue of one of the formulae shown below: in which the substituents R and R′ and the wedges also have the meanings indicated above. 1 2

  提供一种制备公式的对映纯物质的方法：其中R和R′代表C1-C10烷基、C2-C10烯基或C3-C10环烷基，楔形符号表示(S)-或(R)-立体化学，化合物(II)中的取代基为反式。在有机金属亲核试剂和(R)-4-乙酰氧基环戊-2-烯-1-酮、(S)-4-乙酰氧基环戊-2-烯-1-酮或类似化合物之间进行共轭加成，其中乙酰氧基被另一个离去基取代，例如在乙酰氧基化合物的情况下，得到公式III或IV的反式3,4-二取代加成产物；从加成产物中消除乙酰基，得到(R)-或(S)-4-烷基或4-烯基环戊-2-烯-1-酮，然后将该化合物氢化，得到公式(I)的环戊酮，或者对上述公式的化合物进行第二次有机金属亲核试剂的共轭加成，得到公式(II)的反式3,4-二取代加成产物。上述化合物之一可以通过中间体(XV)-(XVIII)（其中取代基R和R′以及楔形符号具有上述所示的含义）转化为下面所示的公式之一的加巴喷丁类似物：其中取代基R和R′以及楔形符号也具有上述所示的含义。
• A facile chemoenzymatic route to optically pure building blocks for cyclopentanoid natural products
  作者：Kurt Laumen、Manfred P. Schneider

  DOI：10.1039/c39860001298

  日期：——

  Compound (1R,4S)-(4a), a central chiral building block for cyclopentanoid natural products, was prepared in high yield and optically pure by enantioselective hydrolysis of (5a) in the presence of several lipases, and was further transformed into (R)-(1a), (1R,5S)-(2)-and (1S,5R)-(2), (7), and (8), important synthons for this class of compounds.

  化合物（1 R，4 S）-（4a）是环戊烷天然产物的主要手性结构单元，通过在多种脂肪酶的存在下对映体（5a）的对映选择性水解，可以高收率和光学纯的方式制备，然后进一步转化为（R）-（1a），（1R，5S）-（2）-和（1S，5R）-（2），（7）和（8），是这类化合物的重要合成子。
• Divergent Synthesis and Chemical Reactivity of Bicyclic Lactone Fragments of Complex Rearranged Spongian Diterpenes
  作者：Martin J. Schnermann、Christopher M. Beaudry、Nathan E. Genung、Stephen M. Canham、Nicholas L. Untiedt、Breanne D. W. Karanikolas、Christine Sütterlin、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja207727h

  日期：2011.11.2

  bicyclic lactone fragments found in rearranged spongian diterpenes (8-substituted 6-acetoxy-2,7-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-one and 6-substituted 7-acetoxy-2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-one) are reported. Details of the first synthesis of the 6-acetoxy-2,7-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-one ring system, including an examination of several possibilities for the key bridging cyclization reaction, are described

  重排海绵二萜中发现的两个高度氧化的双环内酯片段（8-取代的6-乙酰氧基-2,7-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮和6-取代的7）的合成和化学反应性的直接比较报道了-乙酰氧基-2,8-二氧杂双环[3.3.0]辛烷-3-酮）。描述了 6-乙酰氧基-2,7-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮环系统的首次合成细节，包括对关键桥连环化反应的几种可能性的检查。此外，还公开了在C6处含有季碳取代基的7-乙酰氧基-2,8-二氧杂二环[3.3.0]辛酮的首次合成。还报道了重排海绵二萜的这些双环内酯类似物的化学反应性和高尔基体修饰特性。在酸性和碱性条件下，8-取代的2,7-二氧杂双环[3.2.1]辛酮转化为6-取代的-2,8-二氧杂双环[3.3.0]辛酮。此外，这些二氧杂双环内酯与伯胺和溶菌酶的赖氨酸侧链反应形成取代的吡咯，这种结合可能是这些化合物独特的生物学特性的原因。这些研究表明，在桥接或稠合系列中
• Facile synthesis of (+)-brefeldin A
  作者：Junzo Nokami、Mamoru Ohkura、Yasufumi Dan-Oh、Yasuhiko Sakamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79936-9

  日期：1991.5

  (+)-Brefeldin A (1) was synthesized by using (+)-4-cyanomethylcyclopent-2-ene-1-one (2) as a key compound. 4-Hydroxy-2-enoate functionality was built by the reaction of the aldehyde (7) with (S)-ethyl p-chlorophenylsulfinylacetate.

  (+)-Brefeldin A (1) 通过使用 (+)-4-氰甲基环戊-2-烯-1-酮 (2) 作为关键化合物进行了合成。4-羟基-2-烯酸酯基团由醛 (7) 与 (S)-乙基-p-氯苯亚砜乙酸酯的反应构建而成。
• A Novel Asymmetric Synthesis of Chiral Cyclopentanoid Building Blocks by the Use of Chiral Lithium Amide
  作者：Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/bcsj.63.1402

  日期：1990.5

  Enantioselective deprotonation of meso-epoxides, derived from 3-cyclopenten-1-ol, was examined using chiral lithium amide. Chiral cis-4-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-ol, cis-4-tetrahydropyranyloxy-2-cyclopenten-1-ol, and their trans-isomers, which are useful chiral building blocks for the synthesis of cyclopentanoid natural compounds, were obtained with high enantiomeric excesses (72–90% ee)

  使用手性氨基化锂检查衍生自 3-环戊烯-1-醇的内消旋环氧化物的对映选择性去质子化。手性 cis-4-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-cyclopenten-1-ol、cis-4-tetrahydropyranyloxy-2-cyclopenten-1-ol 及其反式异构体，它们是合成环戊烷类天然化合物的有用手性构件, 以高对映体过量 (72-90% ee) 获得。(R)- 和 (S)-4-hydroxy-2-cyclopenten-1-one 均立体定向地衍生自 (1S,4R)-4-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-cyclopenten-1-ol。