4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-methoxyphenyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside；(4-Methoxy-phenyl)-(tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosid)；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(Acetoxymethyl)-6-(4-methoxyphenoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methoxyphenoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₁
• 分子量: 454.431
• InChiKey: RPHXBVOPPUTUES-XDWAVFMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside 在 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-methoxyphenyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  调整 Moenomycin 药效团以发现细菌细胞壁合成抑制剂

  摘要：

  需要确定新的抗生素药物以解决细菌病原体对常见抗生素的快速发展的耐药性。天然抗生素莫诺霉素 A 是与细菌肽聚糖糖基转移酶 (PGT) 结合并抑制细胞壁生物合成的化合物的原型，但它不能用作药物。在这里，我们报告了基于最小药效团的荧光标记的、截短的 moenomycin 类似物的化学酶促合成。与莫诺霉素相比，该探针具有优化的酶结合特性，旨在鉴定与 PGT 活性位点中的保守特征结合的低微摩尔抑制剂。我们展示了它在使用来自金黄色葡萄球菌、粪肠球菌和大肠杆菌的 PGT 的置换测定中的用途。针对金黄色葡萄球菌 SgtB 筛选了 110,000 种化合物，我们确定了一种非碳水化合物类化合物，它与所有测试的 PGT 结合。我们还表明，该化合物通过几种不同的 PGT 抑制体外肽聚糖链的形成。因此，该测定能够识别靶向 PGT 活性位点的小分子，并可能为开发新抗生素提供先导化合物。

  DOI：

  10.1021/ja4000933
• 作为产物：
  描述：

  Lactose 在 碘 、 氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Facile Preparation of α-Glycosyl Iodides by In Situ Generated Aluminum Iodide: Straightforward Synthesis of Thio-, Seleno-, and O-glycosides from Unprotected Reducing Sugars

  摘要：

  DOI：

  10.1080/07328303.2011.565894

文献信息

• Regio/Stereoselective Glycosylation of Diol and Polyol Acceptors in Efficient Synthesis of Neu5Ac-α-2,3-LacNPhth Trisaccharide
  作者：Ying Zhang、Fu-Long Zhao、Tao Luo、Zhichao Pei、Hai Dong

  DOI：10.1002/asia.201801486

  日期：2019.1.4

  was developed. First, the regio/stereoselective glycosylation between glycoside donors and glucoNPhth diol acceptors was investigated. It was found that the regioselectivity depends not only on the steric hindrance of the C2‐NPhth group and the C6‐OH protecting group of the glucosamine acceptors, but also on the leaving group and protecting group of the glycoside donors. Under optimized conditions, LacNPhth

  开发了Neu5Ac-α-2,3-LacNPhth三糖衍生物的简便方法。首先，研究了糖苷供体和葡萄糖NPhth二醇受体之间的区域/立体选择性糖基化。发现区域选择性不仅取决于葡糖胺受体的C2-NPhth基团和C6-OH保护基的空间位阻，还取决于糖苷供体的离去基团和保护基。在优化条件下，LacNPhth衍生物在高达92％的产率通过全乙酰-α-D-吡喃半乳糖三氯之间的区域选择性/立体选择性糖基化合成p -甲氧基苯基6- ö -叔-butyldiphenylsilyl -2-脱氧-2-苯二甲酰亚-β- d-吡喃葡萄糖苷，避免形成糖基化原酸酯和异头糖苷配基。然后，将LacNPhth衍生物脱酰基，然后通过TBDPS保护在伯位置上，以形成LacNPhth多元醇受体。最后，通过LacNPhth多元醇受体与亚磷酸唾液酸基酯供体之间的区域/立体选择性糖基化反应，以48％的产率合成了Neu5Ac-α-2,3-La
• Neighboring Group Participation in Glycosylation Reactions by 2,6-Disubstituted 2-<i>O</i>-Benzoyl groups: A Mechanistic Investigation
  作者：Rohan J. Williams、Nathan W. McGill、Jonathan M. White、Spencer J. Williams

  DOI：10.1080/07328303.2010.508141

  日期：2010.7.1

  Variable yields and glycosylation stereoselectivity were obtained for NIS/TfOH-medi- ated reaction of 4-methoxyphenyl 2,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside and thiogalactosides bearing acetyl, benzoyl, 2,6-dimethoxylbenzoyl, 2,4,6-trimethylbenzoyl, or 2,6-dichlorobenzoyl groups at the 2-positions and acetyl at the remainder. X-ray structures of 4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-(2,4,6-trimethylb

  对于NIS / TfOH介导的4-甲氧基苯基2,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖苷和带有乙酰基，苯甲酰基，2,6-二甲氧基苯甲酰基的硫代半乳糖苷的反应，获得了不同的收率和糖基化立体选择性。在2-位的是2,4,6-三甲基苯甲酰基或2,6-二氯苯甲酰基，其余为乙酰基。4-甲基苯基2,3,4,6-四的X射线结构Ö - （2,4,6-三甲基苯甲酰）-1-硫代β-d-galactopyr anoside和4-甲基苯基3,4- ø -异亚丙基-2,6-二-O-（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷显示轻微扭曲的4 C 1椅子构象。可变温度NMR显示4-甲基苯基2,3,4,6-tetra- O的活化-（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷仅提供二恶唑鎓离子，而4-甲基苯基3,4,6-三-O-乙酰基-2- O-（2,4， 6-三甲基苯甲酰基）-1-
• 2,6-Disubstituted Benzoates As Neighboring Groups for Enhanced Diastereoselectivity in β-Galactosylation Reactions: Synthesis of β-1,3-Linked Oligogalactosides Related to Arabinogalactan Proteins
  作者：Nathan W. McGill、Spencer J. Williams

  DOI：10.1021/jo902100q

  日期：2009.12.18

  plagued with poor stereoselectivity and side reactions including orthoester formation and transesterification of the 2-O-acyl group from the donor to the acceptor. We have investigated the use of 2,6-disubstituted benzoyl groups as bulky neighboring groups on the glycosyl donor. A 2,4,6-trimethylbenzoyl group was found to be optimal and enabled the formation of the β-galactopyranose-1,3-β-galactopyranose

  阿拉伯半乳聚糖蛋白（AGP）是植物糖蛋白，含有β-1,3-连接的半乳​​聚糖核心。使用各种2 - O-酰基保护的糖基供体合成β-吡喃半乳糖-1,3-β-吡喃半乳糖键一直困扰着不良的立体选择性和副反应，包括原酸酯形成和2- O的酯交换反应-从供体到受体的酰基。我们已经研究了使用2，6-二取代的苯甲酰基作为糖基供体上的大体积邻近基团。发现2,4,6-三甲基苯甲酰基是最佳的，能够形成与已解除武装的酯保护的受体的β-半乳糖吡喃糖-1,3-β-半乳糖吡喃糖键，抑制酯交换反应并减少原酸酯的形成，同时增强β-半乳糖基化反应的选择性。制备了一系列β-1,3-连接的寡半乳糖苷，并精制为新糖缀合物，用于研究AGP的生物合成和AGP结合蛋白。
• Revisit of the phenol O-glycosylation with glycosyl imidates, BF3·OEt2 is a better catalyst than TMSOTf
  作者：Yali Li、Huaping Mo、Gaoyan Lian、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.carres.2012.09.025

  日期：2012.12

  With BF(3)·OEt(2) as the catalyst, the glycosylation of phenols with glycosyl trichloroacetimidates (or N-phenyl trifluoroacetimidates) bearing 2-O-participating groups leads to the desired 1,2-trans-O-glycosides in generally excellent yields without formation of the 1,2-cis-anomers. However, with TMSOTf as the catalyst, the outcomes of the corresponding phenol O-glycosylation are highly dependent

  以BF（3）·OEt（2）为催化剂，苯酚与带有2-O-参与基团的糖基三氯乙酰基亚氨酸盐（或N-苯基三氟乙酰基亚氨酸盐）的糖基化反应通常会产生所需的1,2-反式-O-糖苷极佳的收率，而不会形成1,2-顺式端基异构体。然而，以TMSOTf为催化剂，相应的酚O-糖基化的结果高度依赖于酚的亲核性。苯酚的亲核性越少，生成的1，2-顺式-O-糖苷含量越高，副产物就越多。在所有这些酚O-糖基化反应中，发现1,2-原酸酯是低温（<-70°C）的主要产物，在较高温度下转化为最终产物。BF（3）·OEt（2）是促进1转化的有效催化剂 将2-原酸酯转化为相应的1，2-反式-O-糖苷。然而，在TMSOTf存在下，1,2-原酸酯可被转化为三氟甲磺酸二恶唑鎓和三氟甲磺酸糖基酯，这些中间体可能与糖基氧碳鎓相关物种处于平衡状态，最终形成α/β-O-的最终混合物。苷和副产物。
• Galabiosyl donors; efficient synthesis from 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-β- -galactopyranose
  作者：Jörgen Ohlsson、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00154-3

  日期：2000.10

  1,2,3,4,6-Penta-O-acetyl-beta-D-galactopyranose was transformed into phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-beta-D-galactopyranoside (5) and 4-methoxyphenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-beta-D-galactopyranoside (8) in 73% (two steps) and 58% (three steps) yield, respectively. Glycosylation of the acceptor 8 with donor 5 using N-iodosuccinimide-trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as promoter furnished the

  1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖转化为苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷（5 ）和4-甲氧基苯基2,3,6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷（8）的产率分别为73％（两步）和58％（三步）。使用N-碘代琥珀酰亚胺-三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐作为促进剂，用供体5对受体8进行糖基化，以95％的产率提供了galabioside 9（8.8 g）。以高产率提供的进一步转化可适合用作合成含半乳糖的低聚糖中的糖基供体的异源活化的加拉比苷（硫糖苷（1），三氯乙酰亚胺（2）和溴糖（3））。此处报道的几种化合物是结晶的，极大地简化了纯化过程。