phenyl 1-thio-α-L-rhamnopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 1-thio-α-L-rhamnopyranose
• 英文别名: phenyl 1-thio-α-L-rhamnopyranoside；Phenyl 1-Thio-alpha-L-rhamnopyranoside；(2S,3R,4R,5R,6S)-2-methyl-6-phenylsulfanyloxane-3,4,5-triol
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄S
• 分子量: 256.323
• InChiKey: YBOVKFRFMWFKCC-CFVLRQLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 1-thio-α-L-rhamnopyranose 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,3,4-三-O-苄基-L-吡喃鼠李糖
  参考文献：
  名称：

  慢糖基化：在温和条件下使用锂盐活化三氯乙酰亚胺酯和抗衡离子的作用

  摘要：

  用两个糖基供体 4 - O-乙酰基-2,3- O-异亚丙基-1- O-三氯乙亚氨基-α- 1-吡喃鼠李糖和 2,3,4-三-O-苄基-1- O进行糖基化-三氯-乙酰亚氨基-α-L-吡喃鼠李糖与两种醇1-金刚烷醇和L-薄荷醇组合作为模型糖基受体。作为催化剂，五种锂盐LiNTf 2、LiI、LiClO 4、LiPF 6和 LiOTf 进行了调查。我们证明了锂和各自的抗衡离子都在室温下激活三氯乙酰亚胺酯糖基供体中发挥作用。在这些非常温和的条件下，糖基化缓慢并在两到八天内完成。取决于抗衡离子，反应的速率和产率不同；然而，所有研究的锂盐的选择性都不足。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108497
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.75h， 生成 phenyl 1-thio-α-L-rhamnopyranose
  参考文献：
  名称：

  慢糖基化：在温和条件下使用锂盐活化三氯乙酰亚胺酯和抗衡离子的作用

  摘要：

  用两个糖基供体 4 - O-乙酰基-2,3- O-异亚丙基-1- O-三氯乙亚氨基-α- 1-吡喃鼠李糖和 2,3,4-三-O-苄基-1- O进行糖基化-三氯-乙酰亚氨基-α-L-吡喃鼠李糖与两种醇1-金刚烷醇和L-薄荷醇组合作为模型糖基受体。作为催化剂，五种锂盐LiNTf 2、LiI、LiClO 4、LiPF 6和 LiOTf 进行了调查。我们证明了锂和各自的抗衡离子都在室温下激活三氯乙酰亚胺酯糖基供体中发挥作用。在这些非常温和的条件下，糖基化缓慢并在两到八天内完成。取决于抗衡离子，反应的速率和产率不同；然而，所有研究的锂盐的选择性都不足。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108497

文献信息

• Synthesis of aryl ethers of carbohydrates <i>via</i> reaction with arynes: selective <i>O</i>-arylation of <i>trans</i>-vicinal dihydroxyl groups in carbohydrates
  作者：Monika Bhardwaj、Nazar Hussain、Irshad Ahmad Zargar、Ashutosh K. Dash、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/d0ob00540a

  日期：——

  A new method for the O-arylation of carbohydrates under metal-free conditions using arynes as an aryl source has been developed. This approach works well with mono, di and trihydroxy compounds. Preferential O-arylation takes place at primary over secondary and equatorial over axial. Site-selective O-arylation was achieved with the substrate having trans vicinal diequatorial hydroxyls.

  已开发出一种新的方法，以芳烃为芳烃，在无金属条件下对碳水化合物进行O-芳基化。这种方法适用于单，二和三羟基化合物。优先O芳基化发生在初级，次级和赤道轴向。用具有反式邻位二甲基羟基的底物实现了位点选择性的O-芳基化。
• Synthesis of analogues of calicheamicin and neocarzinostatin chromophore
  作者：Alessandra Cirla、Angela R McHale、John Mann

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.021

  日期：2004.4

  The work presents a synthetic route to the CD ring of calicheamicin and in the case of neocarzinostatin an approach to a functionalised cyclopentane-1,3-diol containing the naturally occurring naphthoate and a glucosamine motif. In the case of the NCS derivative some biological activity (cytotoxicity) was observed.

  这项工作为加利车霉素的CD环提供了一条合成途径，在新carcarinostatin的情况下，提出了一种含有天然萘酚和葡糖胺基序的功能化环戊烷1,3-二醇的方法。在NCS衍生物的情况下，观察到一些生物学活性（细胞毒性）。
• Synthesis of Rare Deoxy Amino Sugar Building Blocks Enabled the Total Synthesis of a Polysaccharide Repeating Unit Analogue from the LPS of <i>Psychrobacter cryohalolentis</i> K5^T
  作者：Madhu Emmadi、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02037

  日期：2018.12.7

  K5T strain was reported. Due to the presence of unnatural amino sugars and branched linkages, its structure is unique. Herein we report the total synthesis of an LPS analogue of P. cryohalolentis K5T. After overcoming the issues like ring conformation changes and elimination of triflate, we were able to develop a strategy for the synthesis of the newly reported 2,3,4-triacetamido-2,3,4-trideoxy-l-arabinose

  脂多糖（LPS）在体液免疫中起关键作用。最近，对LPS的结构嗜冷cryohalolentis K5 Ť菌株的报道。由于存在非天然氨基糖和支链，其结构是独特的。在此，我们报告了P的LPS类似物的总合成。cryohalolentis K5牛逼。克服像环的构象变化和消除三氟甲磺酸的问题之后，我们能够制定一项战略，在新报告的2,3,4- triacetamido -2,3,4-三脱氧合成升-阿拉伯糖衍生物。从非还原端到还原端，不同的供体与合适的受体偶联，并且进一步的官能团修饰递送了受保护的LPS六糖重复单元。官能团修饰后，我们无法氧化受阻伯羟基以合成目标分子。或者，除去永久性保护基团，得到了Psychobacter cryohalolentis K5 T的LPS六糖重复单元类似物。
• Synthetic avenues towards a tetrasaccharide related to <i>Streptococcus pneumonia</i> of serotype 6A
  作者：Aritra Chaudhury、Mana Mohan Mukherjee、Rina Ghosh

  DOI：10.3762/bjoc.14.95

  日期：——

  Streptococcus pneumonia (SPn) is a Gram-positive bacterium which causes life threatening diseases. The bacteria protect themselves against non-specific host defence by an external polysaccharide (PS) capsule which bears a repeating unit, α-D-Galp(1->3)-α-D-Glcp(1->3)-α-L-Rhap(1->3)-D-Rib (SPn 6A). A closer look at the structure reveals the presence of α-linked galactose and glucose residues. The synthesis of these 1,2-cis glycosidic linkages are considered challenging particularly in the context of a one-pot oligosaccharide synthesis. We have synthesized the aforesaid tetrasaccharide (SPn 6A) based on both stepwise and sequential one-pot glycosylation reactions using easily accessible common building blocks; eventually similar overall yields were obtained in both cases.

  肺炎链球菌（SPn）是一种革兰氏阳性细菌，能引起威胁生命的疾病。这些细菌通过一种外部多糖（PS）胶囊来保护自己，免受宿主非特异性防御，这种胶囊带有重复单元，α-D-Galp(1->3)-α-D-Glcp(1->3)-α-L-Rhap(1->3)-D-Rib（SPn 6A）。仔细观察其结构可以发现α连接的半乳糖和葡萄糖残基的存在。这些1,2-cis糖苷键的合成被认为是具有挑战性的，特别是在一锅寡糖合成的情况下。我们已经合成了上述的四糖（SPn 6A），基于逐步和顺序的一锅糖基化反应，使用易于获取的常见构建模块；最终在这两种情况下获得了相似的总收率。
• Stereoselective synthesis of 2-S-ethyl(phenyl)-2-thio-β-glucopyranosides via 1,2-migration and concurrent glycosidation of ethyl(phenyl) 2,3-orthoester-1-thio-α-mannopyranosides
  作者：Zunyi Yang、Biao Yu

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00124-0

  日期：2001.7

  Abstract 1,2-Migration and concurrent glycosidation of ethyl(phenyl) 2,3-orthoester-1-thio-α- d - and l -mannopyranosides under the action of TMSOTf readily afforded the corresponding 2- S -ethyl(phenyl)-2-thio-β-glucopyranosides, ready precursors to 2-deoxy- arabino -hexopyranosides (2-deoxy-β-glucopyranosides).

  摘要在TMSOTf作用下，乙基（苯基）2，3-原酸酯-1-硫代α-d-和1-甘露吡喃糖苷的1,2-迁移和同时的糖基化反应很容易得到相应的2-S-乙基（苯基）- 2-硫代-β-吡喃葡萄糖苷，是2-脱氧-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷（2-脱氧-β-吡喃葡萄糖苷）的现成前体。