5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 771499-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 5,11,17,23-Tetrabromo-25,26,27,28-tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene
• CAS: 771499-24-2
• 化学式: C₄₀H₄₄Br₄O₄
• 分子量: 908.403
• InChiKey: JNOLRXZIMIDKBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  856.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.453±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.9
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 5,17-dicyano-25,26,27,28-tetrakis(1-propyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  氰基[4]芳烃：合成、晶体结构和反应性研究

  摘要：

  摘要 在此，我们描述了一种合成单、二和四氰基杯[4]芳烃的改进方法，并报告了它们的晶体结构测定。我们还报告了我们将氰基杯[4]芳烃进一步官能化为二噻二唑基-杯[4]芳烃的尝试，并提出了一个假设，即为什么杯[4]芳烃上的氰基是一个极具挑战性的修饰基团。

  DOI：

  10.1080/10610278.2015.1121268
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氯化铝 、 caesium carbonate 、 苯酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 丁酮 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  用于分离用作一氧化氮比色传感器的稳定阳离子自由基盐的杯[4]芳烃衍生物的合成

  摘要：

  我们设计并合成了一种改性杯芳烃衍生物 (1)，它首次能够分离出稳定的阳离子自由基盐，该盐能够以显着的效率 (KNO >108 M-1 )，如结晶复合物 [1, NO]+ 的分离及其通过 X 射线晶体学和光谱学表征所证明的那样。此外，杯芳烃阳离子自由基的易接近性将允许探索其用于开发基于伴随颜色变化的一氧化氮的有效传感装置的用途。

  DOI：

  10.1021/ja0454900

文献信息

• Selective Halogen−Lithium Exchange Reaction of Bromine-Substituted 25,26,27,28-Tetrapropoxycalix[4]arene
  作者：Mogens Larsen、Mikkel Jørgensen

  DOI：10.1021/jo9609440

  日期：1996.1.1

  Methods are described for the selective bromine-lithium exchange reaction of bromine-substituted calix[4]arenes with either n-BuLi or t-BuLi in THF. Quenching of the lithiated calix[4]arenes with MeOH, D(2)O, CH(3)SSCH(3), B(OCH(3))(3), DMF, or CO(2) as electrophiles resulted in 5-monosubstituted, 5,17-disubstituted, or 5,11,17,23-tetrasubstituted calix[4]arenes with H, D, SCH(3), B(OH)(2), CHO, or

  描述了在THF中将溴取代的杯[4]芳烃与n-BuLi或t-BuLi进行选择性溴-锂交换反应的方法。用甲醇，D（2）O，CH（3）SSCH（3），B（OCH（3））（3），DMF或CO（2）作为亲电子试剂对锂化杯[4]芳烃进行淬灭具有H，D，SCH（3），B（OH）（2），CHO或COOH官能团的-单取代，5,17-二取代或5,11,17,23-四取代的杯[4]芳烃。
• Complexation of upper rim phosphorylated calix[4]arenes with uracil derivatives in water-containing solution
  作者：Olga Kalchenko、Agnieszka Marcinowicz、Jarek Poznanski、Sergey Cherenok、Andrew Solovyov、Wojciech Zielenkiewicz、Vitaly Kalchenko

  DOI：10.1002/poc.902

  日期：2005.7

  The host–guest complexation of the upper rim diisopropoxyphosphoryl derivatives of dipropoxy- or tetrapropoxycalix[4]arenes and the upper rim unsubstituted parent calixarenes with uracil and 5-amino-, 5-chloro-, 5-nitro-, 6-methyl and 6-amino-1,3-dimethyluracil in methanol–acetonitrile–tetrahydrofuran–water (15:10:5:70, v/v( solution was investigated by reversed-phase high-performance liquid chromatography

  双丙氧基或四丙氧基杯[4]芳烃的上边缘二异丙氧基磷酰基衍生物与尿嘧啶和5-氨基-，5-氯-，5-硝基-，6-甲基和6的上边缘未取代母体杯芳烃的主客体络合-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶在甲醇-乙腈-四氢呋喃-水中（15：10：5：70，v / v（溶液，通过反相高效液相色谱法研究。1：1的缔合常数）尿嘧啶与杯芳烃的主客体配合物在1200–54 300 M -1范围内 由尿嘧啶溶质的容量因子与流动相中杯芳烃浓度之间的关系计算。缔合常数取决于尿嘧啶客体的性质，杯芳烃骨架的下边缘取代的方式以及上边缘的磷酰基的数量。分子动力学（进行了主体与客体相互作用的模拟（MD。）。根据MD轨迹，分析了分离到主体和客体分子以及配合物的原子向净分子溶剂暴露表面的分配。版权所有©2005 John Wiley ＆Sons，Ltd.
• A Multi-State, Allosterically-Regulated Molecular Receptor With Switchable Selectivity
  作者：Jose Mendez-Arroyo、Joaquín Barroso-Flores、Alejo M. Lifschitz、Amy A. Sarjeant、Charlotte L. Stern、Chad A. Mirkin

  DOI：10.1021/ja503506a

  日期：2014.7.23

  cationic guest molecule. Job plots and (1)H NMR spectroscopy titrations were used to study the formation of these inclusion complexes, the receptor binding modes, and the receptor binding affinities (Ka) in solution. Single crystal X-ray diffraction studies provided insight into the solid-state structures of the receptor when complexed with each guest molecule. The dipole moments and electrostatic potential

  通过弱链接方法 (WLA) 合成了一种仿生的、离子调节的分子受体。该结构具有作为分子识别单元的杯[4]芳烃部分和由螯合到 Pt(II) 中心的半稳定性膦烷基硫醚配体 (P,S) 组成的活性调节剂。发现离子调节受体的主客体特性高度依赖于 Pt(II) 中心的协调，而 Pt(II) 中心是通过小分子效应器的可逆协调控制的。监管站点的环境决定了整个组件的电荷和结构构象，从而产生了三种可访问的结合配置：一种关闭的非活动状态和两种开放的活动状态。活性状态之一，半开放状态，识别中性客体分子，而另一个，完全开放状态，识别阳离子客体分子。工作图和 (1) H NMR 光谱滴定用于研究这些包合物的形成、受体结合模式和溶液中的受体结合亲和力 (Ka)。单晶 X 射线衍射研究提供了对与每个客体分子复合时受体固态结构的深入了解。结构的偶极矩和静电势图是通过 B97D/LANL2DZ 理论水平的 DFT 计算生成的
• Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups
  作者：Jonathan Gagnon、Martin Vézina、Marc Drouin、Pierre D Harvey

  DOI：10.1139/v01-161

  日期：2001.10.1

  The regioselective upper-rim functionalization of calix[4]arene have been performed to prepare all the multisubstituted diphenylphosphine derivatives. In addition, the X-ray structures of 5,17-dibromo-11,23-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene and 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-i-propoxy-calix[4]arene have been determined. Regioselective functionalizations have been achieved using methods that involve appropriate choices of bases, alkyllithium-solvent systems, stoichiometry, and reaction times. A new and convenient method for selectively preparing derivitized calix[4]arenes at proximal positions in relative large scale quantity has been developed and involves a transesterification of the distal diester derivative into the proximal isomer.Key words: calix[4]arenes, phosphine, upper-rim, X-ray structure, transesterification.

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。
• Calixarene-monophosphines as supramolecular chelators
  作者：Soheila Sameni、Manuel Lejeune、Catherine Jeunesse、Dominique Matt、Richard Welter

  DOI：10.1039/b907100h

  日期：——

  The calix[4]arenes 5-diphenylphosphino-17-R1-11,23-diR2-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene (1, R1 = R2 = Br; 2, R1 = Br, R2 = H; 3, R1 = R2 = p-tolyl; 4, R1 = p-tolyl, R2 = H; 5, R1 = R2 = H; 20, R1 = p-tolyl, R2 = H), all bearing a diphenylphosphino group attached to the calixarene upper rim, have been synthesised starting from 5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene. Reaction of 1–5 with [RuCl2(p-cymene)]2 leads quantitatively to monophosphine complexes, [RuCl2(p-cymene)L], in which the endo-oriented ruthenium atom unit sits inside the cone delineated by the four phenoxy rings. The particular orientation of the P–Ru vector appears to result from π–π interactions between the p-cymene ligand and two aromatic cavity walls. Overall, in each case the calixarene end of the ligand behaves as a supramolecular receptor towards the Ru(p-cymene) fragment. Formation of complexes with exo-oriented P–M bonds were observed in the complexes cis-[PtCl2·12] and in [RuCl2(p-cymene)·20]. As shown by a variable temperature study carried out on [RuCl2(p-cymene)·3], in which the ruthenium is embedded in an expanded cone, the p-cymene ring undergoes a fast oscillation about the Ru-arene bond which can be frozen out at low temperatures. Reaction of [RuCl2(p-cymene)·3] with AgBF4 in CH3CN results in an intra-cavity reaction, with one chloride ligand being replaced by acetonitrile.

  合成了多种具有二苯基膦基团的钙木[4]芳烃，结构为5-二苯基膦基-17-R1-11,23-二R2-25,26,27,28-四丙氧基钙木[4]芳烃（1, R1 = R2 = Br；2, R1 = Br, R2 = H；3, R1 = R2 = 对甲基苯基；4, R1 = 对甲基苯基, R2 = H；5, R1 = R2 = H；20, R1 = 对甲基苯基, R2 = H），这些化合物是从5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四丙氧基钙木[4]芳烃出发合成的。1-5与[RuCl2(p-cymene)]2的反应定量生成了单膦配合物[RuCl2(p-cymene)L]，其中内向的钌原子单元位于由四个酚氧基环界定的锥体内部。P–Ru矢量的特定取向似乎是由p-茨烯配体与两个芳香腔壁之间的π–π相互作用所造成的。总体而言，在每种情况下，配体的钙木芳烃末端表现出对Ru(p-cymene)片段的超分子识别能力。在顺式-[PtCl2·12]和[RuCl2(p-cymene)·20]配合物中观察到了与外向P–M键形成的现象。通过对[RuCl2(p-cymene)·3]进行的变温研究显示，钌被嵌入一个扩展的锥体中，p-茨烯环围绕Ru-芳香环键发生快速振荡，这种振荡可以在低温下被冻结。[RuCl2(p-cymene)·3]与AgBF4在CH3CN中的反应导致腔内反应，其中一个氯配体被乙腈取代。