norbornane | 279-23-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烷烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: norbornane
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]heptane；norbornene；Norbornan
• CAS: 279-23-2
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-88 °C (lit.)
• 沸点：
  106 °C
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  -0.2±11.7℃
• 溶解度：
  溶于丙酮

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2902199090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H317,H319

制备方法与用途

化学性质

降莰烷，又称为双环[2.2.1]庚烷或降冰片烷，是一种饱和的桥环化合物，其化学式为C7H12。这种物质具有88°C的熔点，并以晶体形式存在。它是通过将环己烷的碳骨架在1,4位桥连一个亚甲基形成的。作为萜类化合物（如樟脑和茴香）的母体化合物之一，降莰烷可通过催化氢化相关化合物降冰片烯和降冰片二烯来制备。此外，降冰片基碳正离子(C7H11+)是一种非常有趣的非经典碳正离子。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  norbornane 在 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以29%的产率得到降樟脑
  参考文献：
  名称：

  碳氢化合物和类固醇中未活化的CH键的氧化

  摘要：

  CH 2 Cl 2 / CH 3 COOH /（CH 3 CO）2 O中的CrO 3将烃氧化为醇和酮，将5α-雄烷烷和3β-乙酰氧基-5α-雄烷烷转化为5α-androst-14-en-16-那些。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96918-1
• 作为产物：
  描述：

  exo-2-bromonorbornane 在 lithium hydrotris(1-methylpropyl)-borate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以5%的产率得到norbornane
  参考文献：
  名称：

  氢化三叔丁基硼酸锂快速选择性还原有机卤化物

  摘要：

  氢三叔丁基硼酸锂在其还原能力方面被证明是一种强大的还原剂：针对有机卤化物，并由于试剂体积大而区分结构不同的有机卤化物 基本上完全利用试剂的氢化物来还原有机卤化物也具有综合意义。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.789

文献信息

• Practical and Selective sp ³ C−H Bond Chlorination via Aminium Radicals
  作者：Alastair J. McMillan、Martyna Sieńkowska、Piero Di Lorenzo、Gemma K. Gransbury、Nicholas F. Chilton、Michela Salamone、Alessandro Ruffoni、Massimo Bietti、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.202100030

  日期：2021.3.22

  also the fine‐tuning of physicochemical and biological properties of drugs, agrochemicals and polymers. We report here a general and practical photochemical strategy enabling the site‐selective chlorination of sp3 C−H bonds. This process exploits the ability of protonated N‐chloroamines to serve as aminium radical precursors and also radical chlorinating agents. Upon photochemical initiation, an efficient

  将氯原子引入有机分子对于工业化学品的制造、先进合成中间体的精制以及药物、农用化学品和聚合物的物理化学和生物特性的微调至关重要。我们在这里报告了一种通用且实用的光化学策略，能够实现 sp 3 C−H 键的位点选择性氯化。该过程利用了质子化的N-氯胺作为铵自由基前体和自由基氯化剂的能力。在光化学引发后，建立了有效的自由基链传播，由于存在大量兼容的官能团，因此允许多种底物的官能化。通过适当选择铵基，能够协同最大化 H 原子转移过渡态中的极性和空间效应，为自由基 sp 3 C−H 氯化提供了已知的最高选择性。
• Visible Light-Promoted Aliphatic C–H Arylation Using Selectfluor as a Hydrogen Atom Transfer Reagent
  作者：Hong Zhao、Jian Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01635

  日期：2019.8.16

  A mild, practical method for direct arylation of unactivated C(sp3)–H bonds with heteroarenes has been achieved via photochemistry. Selectfluor is used as a hydrogen atom transfer reagent under visible light irradiation. A diverse range of chemical feedstocks, such as alkanes, ketones, esters, and ethers, and complex molecules readily undergo intermolecular C(sp3)–C(sp2) bond formation. Moreover, a

  通过光化学已经实现了一种温和的，实用的方法，用于将未激活的C（sp 3）–H键与杂芳烃直接芳基化。Selectfluor在可见光照射下用作氢原子转移试剂。各种各样的化学原料，例如烷烃，酮，酯和醚，以及复杂的分子容易形成分子间的C（sp 3）–C（sp 2）键。此外，可通过此处介绍的方案有效地烷基化各种杂芳烃，包括药学上有用的支架。
• Photoredox-Mediated Minisci-type Alkylation of <i>N</i>-Heteroarenes with Alkanes with High Methylene Selectivity
  作者：Guo-Xing Li、Xiafei Hu、Gang He、Gong Chen

  DOI：10.1021/acscatal.8b04079

  日期：2018.12.7

  We report a highly efficient and chemoselective Minisci-type alkylation reaction of N-heteroarenes with alkanes under the reagent control of a hypervalent iodine oxidant PFBI-OH. In addition to the high reactivity, PFBI-OH demonstrated a high steric sensitivity for H abstraction of alkanes. This reaction is selective for more sterically accessible secondary C–H bonds over weaker tertiary C–H bonds

  我们报告了在高价碘氧化剂PFBI-OH的试剂控制下，N-杂芳烃与烷烃的高效和化学选择性Minisci型烷基化反应。除具有高反应活性外，PFBI-OH还显示出对烷烃H提取的高空间敏感性。对于较立体的CH键较弱的C-H键而言，此反应具有较高的空间选择性。对于多种无环烷烃，观察到对倒数第二个亚甲基的高选择性。
• Synergistic Activation of Amides and Hydrocarbons for Direct C(sp ³ )–H Acylation Enabled by Metallaphotoredox Catalysis
  作者：Geun Seok Lee、Joonghee Won、Seulhui Choi、Mu‐Hyun Baik、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1002/anie.202004441

  日期：2020.9.21

  amides as stable and readily accessible acyl surrogates. N‐acylsuccinimides served as efficient acyl reagents for the streamlined synthesis of synthetically useful ketones from simple C(sp3)−H substrates. Detailed mechanistic investigations using both computational and experimental mechanistic studies were performed to construct a detailed and complete catalytic cycle. The origin of the superior reactivity

  在催化中，无所不在的热力学稳定的酰胺和脂族C（sp 3）-H键的各种功能化利用一直是挑战。特别地，尚未实现两个官能团之间的直接偶联。在这里，我们报告了两个具有挑战性的键，酰胺C-N和未活化的脂肪族C（sp 3）-H，通过金属光催化还原催化直接酰化脂肪族的CH-H键，利用酰胺作为稳定且易于接近的酰基替代物的协同活化。N-酰基琥珀酰亚胺可作为有效的酰基试剂，用于从简单C（sp 3）简化合成有用的酮的合成）-H基板。使用计算和实验机理研究进行了详细的机理研究，以构建详细而完整的催化循环。发现N-酰基琥珀酰亚胺比其他更具反应性的酰基源（如酰氯）具有更高反应活性的起源是一种罕见的反应途径，其始于在氧化添加酰基底物之前的CH活化。
• Rapid “Mix-and-Stir” Preparation of Well-Defined Palladium on Carbon Catalysts for Efficient Practical Use
  作者：Sergey A. Yakukhnov、Evgeniy O. Pentsak、Konstantin I. Galkin、Roman M. Mironenko、Vladimir A. Drozdov、Vladimir A. Likholobov、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/cctc.201700738

  日期：2018.4.24

  A facile direct deposition approach for the preparation of recyclable Pd/C catalysts simply by stirring a solution of tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) with a suitable carbon material was evaluated. An extraordinarily rapid catalyst preparation procedure (<5 min) under mild conditions and its excellent performance in cross‐coupling and hydrogenation reactions were demonstrated. The key point

  评价了一种简单的直接沉积方法，该方法用于简单地通过搅拌三（二亚苄基丙酮）二钯（0）与合适的碳材料的溶液来制备可回收的Pd / C催化剂。证明了在温和条件下非常快速的催化剂制备程序（<5分钟）及其在交叉偶联和加氢反应中的优异性能。催化剂设计的关键是将Pd 0中心直接沉积在高度可及的表面积上，避免出现不确定的Pd II / Pd 0状态。