(2R,3S,5S)-5-Benzyloxy-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-2-hexyl-hexadecanoic acid | 130625-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S,5S)-5-Benzyloxy-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-2-hexyl-hexadecanoic acid
• 英文别名: (2R,3S,5S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-hexyl-5-phenylmethoxyhexadecanoic acid
• CAS: 130625-79-5
• 化学式: C₃₇H₆₀O₃Si
• 分子量: 580.967
• InChiKey: GNRKBPMLIVHYKB-QBDOPFNQSA-N

物化性质

• 沸点：
  657.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.54
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,5S)-5-Benzyloxy-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-2-hexyl-hexadecanoic acid 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 过氧乙酸 、 mercury(II) diacetate 、 氢气 、 苯磺酰氯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 奥利司他
  参考文献：
  名称：

  （-）-四氢脂肪抑制素的合成，其中相对立体化学由苯基二甲基甲硅烷基控制

  摘要：

  在酯酶抑制剂四氢脂肪抑制素的合成中，β-甲硅烷基丙烯酸酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化依次控制碳骨架上三个立构中心的相对立体化学（21）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94466-6
• 作为产物：
  描述：

  (二甲基苯基甲硅烷基)乙酰亚基 在 Pd-BaSO₄ 咪唑 、 喹啉 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 jones' reagent 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 甲基氯化镁 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 67.08h， 生成 (2R,3S,5S)-5-Benzyloxy-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-2-hexyl-hexadecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。使用β-甲硅烷基酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化反应合成（-）-四氢脂肪抑素

  摘要：

  将双（Z-十三烷基-1-烯基）铜酸盐Z -10共轭添加到（5 S）-1-[（Z）-3'-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-烯酰基] -5-（三苯甲基氧甲基）吡咯烷酮-2-一Z -6给出3 R-酰亚胺Z -12。随后衍生自该酰亚胺的苄基酯Z -13a的烯酸酯正己基化得到2 R，3 S-酯Z -14a。还原酯基并保护其TBDMS基团的醇，得到烯丙基硅烷（Z）（7 R，8 S）-7-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）-8-二甲基（苯基）甲硅烷基-9-烯Z -15。氢硼化-氧化得到7 R，8 S，10 S-醇16。保护C-10羟基作为苄基醚，除去甲硅烷基保护基并氧化，得到（2 R，3 S，5 S）-5 -苄氧基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基-2-己基十六烷酸19.甲硅烷基到羟基的转化，β-内酯的形成和氢解反应得到已知的醇（3 S，4 S）-3-己基-4- [ （S）-2′-羟基十三烷基]氧杂环丁烷-2-酮

  DOI：

  10.1039/a804275f

文献信息

• FLEMING, IAN;LAWRENCE, NICHOLAS J., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N5, C. 3645-3648
  作者：FLEMING, IAN、LAWRENCE, NICHOLAS J.

  DOI：——

  日期：——
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin using the alkylation of a β-silyl ester and the hydroboration of an allylsilane
  作者：Ian Fleming、Nicholas J. Lawrence

  DOI：10.1039/a804275f

  日期：——

  5S)-5-benzyloxy-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-hexylhexadecanoic acid 19. Silyl-to-hydroxy conversion, β-lactone formation, and hydrogenolysis gave the known alcohol (3S,4S)-3-hexyl-4-[(S)-2′-hydroxytridecyl]oxetan-2-one 22, from which tetrahydrolipstatin 1 was prepared by a conventional esterification. Each of the stereochemistry determining steps, 4 → Z-6, 7 → E-8, E-8 → Z-9, Z-6 + Z-10 → Z-12, Z-13a → Z-14a and Z-15 → 16

  将双（Z-十三烷基-1-烯基）铜酸盐Z -10共轭添加到（5 S）-1-[（Z）-3'-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-烯酰基] -5-（三苯甲基氧甲基）吡咯烷酮-2-一Z -6给出3 R-酰亚胺Z -12。随后衍生自该酰亚胺的苄基酯Z -13a的烯酸酯正己基化得到2 R，3 S-酯Z -14a。还原酯基并保护其TBDMS基团的醇，得到烯丙基硅烷（Z）（7 R，8 S）-7-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）-8-二甲基（苯基）甲硅烷基-9-烯Z -15。氢硼化-氧化得到7 R，8 S，10 S-醇16。保护C-10羟基作为苄基醚，除去甲硅烷基保护基并氧化，得到（2 R，3 S，5 S）-5 -苄氧基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基-2-己基十六烷酸19.甲硅烷基到羟基的转化，β-内酯的形成和氢解反应得到已知的醇（3 S，4 S）-3-己基-4- [ （S）-2′-羟基十三烷基]氧杂环丁烷-2-酮
• A synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin in which the relative stereochemistry is controlled by a phenyldimethylsilyl group
  作者：Ian Fleming、Nicholas J. Lawrence

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94466-6

  日期：1990.1

  The alkylation ofa β-silylenolate and the hydroboration of an allylsilane successively control the relative stereochemistry of the three stereogenic centres on the carbon backbone in a synthesis of the esterase inhibitor tetrahydrolipstatin (21).

  在酯酶抑制剂四氢脂肪抑制素的合成中，β-甲硅烷基丙烯酸酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化依次控制碳骨架上三个立构中心的相对立体化学（21）。