PIDA | 1330780-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: PIDA
• 英文别名: 2,2'-(((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-Trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)azanediyl)diacetic acid；2-[carboxymethyl-[(1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]amino]acetic acid
• CAS: 1330780-51-2
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₄
• 分子量: 269.341
• InChiKey: WGDFPVCXQIKGKL-LMLFDSFASA-N

物化性质

• 沸点：
  434.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PIDA 在 水 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  蒎烯衍生的亚氨基二乙酸 (PIDA)：一种强大的配体，用于 C(sp3) 硼酸酯结构单元的立体选择性合成和迭代交叉偶联

  摘要：

  有效获取立体化学纯形式的手性 C(sp3) 硼酸酯对于实现此类构建块在复杂分子合成中的巨大潜力至关重要。我们在此报告蒎烯衍生的亚氨基二乙酸 (PIDA) 配体能够从相应的烯烃中高度非对映选择性地合成各种环氧乙烷基 C(sp3) 硼酸酯。反过来，这些环氧乙烷基 PIDA 硼酸酯可以通过硼酸酯基团的新型 1,2-迁移很容易地转化为前所未有的稳定的 α-硼醛，该迁移可以完全保持立体化学纯度。含有双 sp3 杂化 C 中心的 B 保护卤硼酸可通过该平台轻松访问，

  DOI：

  10.1021/ja205912y
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,5S)-(-)-Isopinocampheylamine 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 PIDA
  参考文献：
  名称：

  手性硼配体对rac -1,1'-Bi-2-萘酚硼酸的非对映异构拆分及其在（R）-和（S）-3,3'-双取代的1,1'-Bi的同时合成中的应用-2-萘酚衍生物

  摘要：

  已经开发了新的非对映异构拆分概念，其中硼酸官能团被用作（1）具有手性硼配体的非对映异构拆分基团和（2）用于其后进一步转化的被掩蔽的官能团。这种新的非对映异构拆分方法成功地用于（R）和（S）的制备。）-3,3'-二取代的1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）衍生物，采用分步式的方法。外消旋的BINOL硼酸与可商购的im烯衍生的亚氨基二乙酸作为手性硼配体反应，以克为单位的定量收率生成了两种非对映异构体。在温和条件下从非对映异构体中除去手性硼配体后，随后的手性BINOL硼酸与芳基卤化物的Suzuki偶联反应以高收率提供了一系列（R）-和（S）-BINOL衍生物。此外，两种得到的非对映异构体都可以直接用于Suzuki偶联反应，而无需除去手性配体。

  DOI：

  10.1021/jo400928q
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 4-chloro-3-hydroxy-2,5-dimethoxybenzoate 在 copper(I) oxide 、 aluminum (III) chloride 、 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 PIDA 、 氢气 、 亚膦酸 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.16h， 生成 methyl (2R)-4'-chloro-3'-methoxy-4,5'-dioxospiro[1,3-benzodioxine-2,6'-cyclohexa-1,3-diene]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Diels–Alder/Carbonyl-ene Cascade toward the Biomimetic Synthesis of Chloropupukeananin

  摘要：

  The biomimetic synthesis of the advanced model compound of chloropupukeananin has been achieved. The present synthesis features an unexpected enantiomer-differentiating Diels-Alder/carbonyl-ene cascade under high-pressure conditions and a base-promoted migration of the salicyl group.

  DOI：

  10.1021/ol400549q

文献信息

• Boroalkyl Group Migration Provides a Versatile Entry into α-Aminoboronic Acid Derivatives
  作者：Zhi He、Adam Zajdlik、Jeffrey D. St. Denis、Naila Assem、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja304173d

  日期：2012.6.20

  exemplifying migration of boron-substituted carbon is described. We show that α-boroalkyl groups of transient boroalkyl acyl azide intermediates readily migrate from carbon to nitrogen. This process allows access to a new class of stable molecules, α-boryl isocyanates, from α-borylcarboxylic acid precursors. The methodology facilitates synthesis of a wide range of α-aminoboronic acid derivatives, including

  描述了举例说明硼取代碳迁移的反应。我们表明瞬态硼烷基酰基叠氮化物中间体的 α-硼烷基很容易从碳迁移到氮。该过程允许从 α-硼基羧酸前体获得一类新的稳定分子，α-硼基异氰酸酯。该方法有助于合成各种 α-氨基硼酸衍生物，包括 α,α-二取代类似物。
• Automated Synthesis of Small Molecules Using Chiral, Non-Racemic Boronates
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20150329567A1

  公开（公告）日：2015-11-19

  Provided are methods for making and using chiral, non-racemic protected organoboronic acids, including pinene-derived iminodiacetic acid (PIDA) boronates, to direct and enable stereoselective synthesis of organic molecules. Also provided are methods for purifying PIDA boronates from solution. Also provided are methods for deprotection of boronic acids from their PIDA ligands. The purification and deprotection methods may be used in conjunction with methods for coupling or otherwise reacting boronic acids. Iterative cycles of deprotection, coupling, and purification can be performed to synthesize chiral, non-racemic compounds. The methods are suitable for use in an automated chemical synthesis process. Also provided is an automated small molecule synthesizer apparatus for performing automated stereoselective synthesis of chiral, non-racemic small molecules using iterative cycles of deprotection, coupling, and purification.

  提供了制备和使用手性的非外消旋保护有机硼酸的方法，包括蒎烯衍生的亚胺二乙酸（PIDA）硼酸酯，以引导和促进有机分子的立体选择性合成。还提供了从溶液中纯化PIDA硼酸酯的方法。还提供了从PIDA配体中去保护硼酸的方法。纯化和去保护方法可与偶联或其他反应硼酸的方法结合使用。可以执行去保护、偶联和纯化的迭代循环来合成手性的非外消旋化合物。该方法适用于自动化化学合成过程。还提供了一种自动化小分子合成器装置，用于执行自动化的立体选择性合成手性的非外消旋小分子，使用去保护、偶联和纯化的迭代循环。
• Boryl-Dictated Site-Selective Intermolecular Allylic and Propargylic C–H Amination
  作者：Yuan Liu、Zhi-Hao Chen、Yin Li、Jiasheng Qian、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c06117

  日期：2022.8.10

  double and triple bonds within the product leave room for further decorations. Mechanistic studies reveal that the key stabilization effect of the B(MIDA) moiety on its adjacent developing positive charge is responsible for the high site-selectivity and that a closed transition state might be involved, as the reaction is fully stereoretentive. An activation effect of B(MIDA) is also found.

  对于具有两组或多组电子和空间相似的烯丙基质子的内烯烃，烯丙基 C-H 官能化的位点选择性从根本上具有挑战性。此前，已证明电负性原子的负感应效应对几个启发性的区域选择性 C-H 官能化反应有效。然而，用于类似目的的正电原子的使用仍有待开发。α-氨基硼酸及其衍生物已得到广泛应用。他们目前的合成很大程度上依赖于官能团操作。在这里，我们报告了烯丙基N的硼基导向的分子间 C-H 胺化-甲基亚氨基二乙酰硼酸酯 (B(MIDA)s) 和炔丙基 B(MIDA)s 可提供具有极高位点选择性（高达 300:1）的 α-氨基硼酸酯。由于反应条件温和，各种高度官能化的仲和叔 α-氨基硼酸酯通常以良好至优异的产率形成。产品中的不饱和双键和三键为进一步装饰留下了空间。机理研究表明，B(MIDA) 部分对其相邻正电荷的关键稳定作用是高位点选择性的原因，并且可能涉及闭合过渡态，因为反应是完全立体保持的。还发现了 B(MIDA)
• Automated synthesis of small molecules using chiral, non-racemic boronates
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10239824B2

  公开（公告）日：2019-03-26

  Provided are methods for making and using chiral, non-racemic protected organoboronic acids, including pinene-derived iminodiacetic acid (PIDA) boronates, to direct and enable stereoselective synthesis of organic molecules. Also provided are methods for purifying PIDA boronates from solution. Also provided are methods for deprotection of boronic acids from their PIDA ligands. The purification and deprotection methods may be used in conjunction with methods for coupling or otherwise reacting boronic acids. Iterative cycles of deprotection, coupling, and purification can be performed to synthesize chiral, non-racemic compounds. The methods are suitable for use in an automated chemical synthesis process. Also provided is an automated small molecule synthesizer apparatus for performing automated stereoselective synthesis of chiral, non-racemic small molecules using iterative cycles of deprotection, coupling, and purification.

  本发明提供了制作和使用手性、非气相保护有机硼酸（包括蒎烯衍生亚氨基二乙酸（PIDA）硼酸盐）的方法，以指导和实现有机分子的立体选择性合成。此外，还提供了从溶液中纯化 PIDA 硼酸盐的方法。还提供了从 PIDA 配体中对硼酸进行脱保护的方法。纯化和脱保护方法可与硼酸的偶联或其他反应方法结合使用。去保护、偶联和纯化的迭代循环可用于合成手性非外消旋化合物。这些方法适用于自动化化学合成工艺。此外，还提供了一种自动化小分子合成装置，可利用去保护、偶联和纯化的迭代循环，自动立体选择性合成手性非外消旋小分子。
• [EN] AUTOMATED SYNTHESIS OF SMALL MOLECULES USING CHIRAL, NON-RACEMIC BORONATES<br/>[FR] SYNTHÈSE AUTOMATISÉE DE PETITES MOLÉCULES À L'AIDE DE BORONATES NON RACÉMIQUES, CHIRAUX
  申请人：UNIV ILLINOIS

  公开号：WO2012149182A3

  公开（公告）日：2013-01-24