(S)-(+)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidenamino)-2-methoxymethylpyrrolidine | 126178-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(+)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidenamino)-2-methoxymethylpyrrolidine
• 英文别名: (S)-(+)-1-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-ylideneamino)-2-methoxymethylpyrrolidine；N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-imine
• CAS: 126178-07-2
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₃
• 分子量: 242.318
• InChiKey: JODBXGFAJLUYRU-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  82-85 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidenamino)-2-methoxymethylpyrrolidine 在 sodium tetrahydroborate 、 叔丁基锂 、 草酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 O-[(4S,6S)-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2,2-dimethyl-6-pent-4-enyl-1,3-dioxan-5-yl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Attenol A 和 B 的不对称全合成

  摘要：

  attenol A (1) 和 B (2) 的不对称全合成具有挑战性的结构和有趣的生物活性，以收敛和高度立体选择性的方式（de, ee ≥ 96%）完成，具有良好的总产率。短全合成基于 SAMP-腙的不对称烷基化以及 Sharpless 不对称二羟基化作为关键步骤。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42071
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-甲醇 在 sodium periodate 、 potassium dihydrogenphosphate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (S)-(+)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidenamino)-2-methoxymethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent

  摘要：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33646

文献信息

• Enhancing and Reversing the Stereoselectivity of<i>Escherichia coli</i>Transketolase<i>via</i>Single-Point Mutations
  作者：Mark E. B. Smith、Edward G. Hibbert、Alexander B. Jones、Paul A. Dalby、Helen C. Hailes

  DOI：10.1002/adsc.200800489

  日期：2008.11.3

  successfully applied to a 96-well format, and new active TK mutants were identified, which gave 1,3-dihydroxypentan-2-one in high stereoselectivities. Remarkably, active-site single-point mutants were identified that were able to both enhance and reverse the stereoselectivity of TK.

  已经开发了手性辅助方法和手性测定法，以建立使用野生型（WT）大肠杆菌转酮醇酶（TK）生成的赤藓糖和1,3-二羟基戊烷-2-酮的对映体纯度。在95％ee中形成L-赤藓糖，在58％ee中形成（3 S）-1,3-二羟基戊烷-2-一。由于后一种化合物是在中等ee中形成的筛选了TK文库以鉴定更高性能的突变体。比色筛选和手性测定已成功应用于96孔格式，并鉴定了新的活性TK突变体，从而产生了高立体选择性的1,3-二羟基戊烷-2-一。明显地，鉴定出能够增强和逆转TK的立体选择性的活性位点单点突变体。
• Highly Enantioselective α-Alkenylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Dieter Enders、Darren L. Whitehouse

  DOI：10.1055/s-1996-4263

  日期：1996.5

  The enantioselective synthesis of α-substituted β,γ-unsaturated aldehydes and ketones 6 via aldol reaction of SAMP-hydrazones (S)-2 with racemic α-phenylselenyl aldehydes 3 in good overall yields and high enantiomeric excesses (ee = 89-94%) is described.

  本文介绍了通过 SAMP-hydrazones (S)-2 与外消旋δ-苯基硒醛 3 的醛醇反应，以良好的总收率和较高的对映体过量（ee = 89-94%），对映选择性地合成δ-取代的δ²,δ³-不饱和醛和酮 6。
• Highly Diastereoselective Boron-Mediated anti-Aldol Reactions of 4-Silyl Substituted 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one. Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Protected Oxopolyols
  作者：Dieter Enders、Oleg F. Prokopenko、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-1996-4341

  日期：1996.9

  The boron enolate of 4-silylated 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one (S)-3 reacts with representative aldehydes in a highly anti diastereoselective aldol reaction to give the corresponding adducts (S,S,S)-4 in 78-93% yield with diastereoisomeric excesses of de = 96-98%. The removal of the silyl group via the triethylamine-trihydrofluoride complex leads to protected oxopolyols (S,S)-5 in good yields (64-79%) with excellent diastereomeric and enantiomeric excesses (de,ee = 96-98%). The absolute configuration was determined by X-ray structure analysis of (S,S)-5c.

  4 硅烷化 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊酮的硼烯酸盐 (S)-3 与代表性醛发生高度非对映选择性的醛醇反应，得到相应的加合物 (S,S,S)-4，收率为 78-93%，非对映异构过量 de = 96-98%。通过三乙胺-三氢氟化物络合物去除硅基，可得到受保护的氧杂环戊醇 (S,S)-5，收率为 64-79%，非对映异构体和对映体过量率为 96-98%。通过 X 射线结构分析确定了 (S,S)-5c 的绝对构型。
• Asymmetric Synthesis of 4′-<i>epi</i>-Trachycladines A and B
  作者：Dieter Enders、Irene Breuer、Eugen Drosdow

  DOI：10.1055/s-2005-918439

  日期：——

  3-dioxan-5-one the title nucleosides were synthesised in 14 steps employing the SAMP-/RAMP-hydrazone methodology. The dioxanone-SAMP-hydrazone was first transformed into a trisubstituted derivative by a triple α-/α′-alkylation. Removal of the chiral auxiliary and subsequent reduction gave the corresponding alcohol, which could be transformed over four steps into TBS-protected 2′-C-methyl-5′-deoxy-l-lyxose

  报道了 4'-epi-trachycladines A 和 B 的首次不对称合成。从 2,2-二甲基-1,3-dioxan-5-one 开始，使用 SAMP-/RAMP-腙方法分 14 个步骤合成标题核苷。二恶烷酮-SAMP-腙首先通过三重α-/α'-烷基化转化为三取代衍生物。去除手性助剂并随后还原得到相应的醇，该醇可以通过四个步骤转化为 TBS 保护的 2'-C-甲基-5'-脱氧-l-来苏糖。然后使用标准 Vorbruggen 和甲硅烷基-Hilbert-Johnson 条件通过相应的三乙酸酯以 18-21% 的总产率获得 trachycladines。这种2'-C-分支核糖核苷是腺苷受体的潜在激动剂，在药物发现中发挥重要作用。
• Enantioselective Alkylation of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method
  作者：Dieter Enders、Bernhard Bockstiegel

  DOI：10.1055/s-1989-27298

  日期：——

  The lithiated SAMP-hydrazone (S)-3 [(S)-1-(2,2-dimethyl-1, 3-dioxan-5-ylideneamino)-2-methoxymethylpyrrolidine] is used as a chiral 1,3-dihydroxyacetone-enolate equivalent C in overall enantioselective α-alkylations leading to 4-alkyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ones (S)-5a-i in good overall chemical yields and of high enantiomeric purity (ee = 88 - ≧ 93%.

  石化的 SAMP-腙 (S)-3 [(S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-5-亚基氨基)-2-甲氧基甲基吡咯烷] 被用作手性 1、在整体对映选择性δ-±-烷基化反应中作为手性 1,3-二羟基丙酮-烯酸酯等效物 C，可得到 4-烷基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊-5-酮 (S)-5a-i，整体化学收率高，对映体纯度高（ee = 88 - ⧠93%）。