{(S)-4-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxan-(E)-ylidene}-[(S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-yl]-amine | 225786-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: {(S)-4-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxan-(E)-ylidene}-[(S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-yl]-amine
• 英文别名: (S,S)-4-(2-(<1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl>oxy)ethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one SAMP hydrazone；(E,4S)-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-imine
• CAS: 225786-31-2
• 化学式: C₂₀H₄₀N₂O₄Si
• 分子量: 400.634
• InChiKey: DYCCXNYWGPRLJU-OORQTUPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  52.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(S)-4-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxan-(E)-ylidene}-[(S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-yl]-amine 在 sodium tetrahydroborate 、 叔丁基锂 、 草酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 O-[(4S,6S)-4-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2,2-dimethyl-6-pent-4-enyl-1,3-dioxan-5-yl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Attenol A 和 B 的不对称全合成

  摘要：

  attenol A (1) 和 B (2) 的不对称全合成具有挑战性的结构和有趣的生物活性，以收敛和高度立体选择性的方式（de, ee ≥ 96%）完成，具有良好的总产率。短全合成基于 SAMP-腙的不对称烷基化以及 Sharpless 不对称二羟基化作为关键步骤。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42071
• 作为产物：
  描述：

  （2-溴乙氧基）-特丁基二甲基硅烷 、 (S)-(+)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidenamino)-2-methoxymethylpyrrolidine 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {(S)-4-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxan-(E)-ylidene}-[(S)-2-methoxymethylpyrrolidin-1-yl]-amine
  参考文献：
  名称：

  Attenol A 和 B 的不对称全合成

  摘要：

  attenol A (1) 和 B (2) 的不对称全合成具有挑战性的结构和有趣的生物活性，以收敛和高度立体选择性的方式（de, ee ≥ 96%）完成，具有良好的总产率。短全合成基于 SAMP-腙的不对称烷基化以及 Sharpless 不对称二羟基化作为关键步骤。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42071

文献信息

• Efficient Asymmetric Syntheses of (+)-Strictifolione
  作者：Dieter Enders、Achim Lenzen、Michael Müller

  DOI：10.1055/s-2004-822387

  日期：——

  The asymmetric synthesis and a formal asymmetric synthesis of (+)-strictifolione are described. As key step in both approaches the Julia-Kocienski olefination to create an E-configured alkene was used. The anti-1,3-diol moiety was synthesized by employing a SAMP-hydrazone α,α′-bisalkylation/deoxygenation protocol and the stereocentre of the lactone unit is based on an enzymatic reduction with baker’s yeast. Alternatively, a lactone precursor could be efficiently synthesized by a (S)-proline catalyzed α-oxyamination of pent-4-enal.

  介绍了 (+)-strictifolione 的不对称合成和正式不对称合成。这两种方法的关键步骤都是通过 Julia-Kocienski 烯化反应生成 E 型烯烃。反-1,3-二醇分子是通过采用 SAMP-腙δ±,δ±′-双烷基化/脱氧协议合成的，而内酯单元的立体中心则是基于面包酵母的酶还原反应。另外，内酯前体也可以通过 (S)- 脯氨酸催化的戊-4-烯醛的δ-氧化反应来有效合成。
• Asymmetric Synthesis of (+)- and (–)-Streptenol A
  作者：Dieter Enders、Thomas Hundertmark

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<751::aid-ejoc751>3.0.co;2-r

  日期：1999.4

  The asymmetric synthesis of (+)-streptenol A was carried out in ten steps and with high enantioselectivity (ee ≥ 96%). The key steps are the α-alkylation of 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one RAMP hydrazone A (1), subsequent deoxygenation and elaboration of the side chain via aldehyde B to furnish (+)-streptenol A in 23% overall yield. In analogy, the enantiomer (–)-streptenol A was synthesized using the

  (+)-链烯醇 A 的不对称合成分十步进行，具有高对映选择性（ee ≥ 96%）。关键步骤是 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one RAMP 腙 A (1) 的 α-烷基化，随后通过醛 B 脱氧和加工侧链以提供 (+)-链烯醇 A总产率为 23%。类似地，使用相应的 SAMP 腙以 18% 的总产率合成对映异构体 (-)-链烯醇 A。