1,2;5,6-dianhydro-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol | 63700-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2;5,6-dianhydro-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol
• 英文别名: 1,2:5,6-Dianhydro-3,4-O-methylethylidene-D-mannitol；3,4-Isopropylydene-1,2-5,6-dianhydro-dulcitol；(4R,5R)-2,2-dimethyl-4,5-bis[(2R)-oxiran-2-yl]-1,3-dioxolane
• CAS: 63700-05-0
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: TYISXKCAFNKLQV-WCTZXXKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2;5,6-dianhydro-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2S,3R,4R,5S)-2,5-diamino-3,4-dihydroxy-1,6-diphenylhexane
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of HIV-1 protease inhibitors with C2-axis of symmetry

  摘要：

  An efficient and stereocontrolled synthesis of various C2-symmetric HIV-l protease inhibitors is described, starting from commercially available and inexpensive D-mannitol.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93541-x
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 120.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 3.0h， 以68%的产率得到1,2;5,6-dianhydro-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  C2-对称的对映体纯净的双（α，β-丁烯内酯）对映体作为不对称合成的模板。在合成（+）-大戟醇中的应用。

  摘要：

  从D-甘露醇开始，我们准备了几个C（2）对称的乙醚双（α，β-丁烯内酯）对称并研究了它们与乙烯的[2 + 2]光环加成反应。中央二醇单元的保护基对环加成的面部选择性具有显着影响，双（三甲基甲硅烷基氧基）衍生物表现出最高的非对映选择性。基态底物的理论构象分析与实验观察到的非对面选择性非常吻合。该双（光环加合物）已被转化为对映纯环丁烷，该对映体是由乙烯与γ-羟甲基-α，β-丁烯内酯的光反应正式形成的，其中先前仅发现了中等的面部选择性。作为这些研究的应用，

  DOI：

  10.1021/jo026705w

文献信息

• Synthesis of Chiral Hydroxyl Phospholanes from <scp>d</scp>-mannitol and Their Use in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Wenge Li、Zhaoguo Zhang、Dengming Xiao、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo000066c

  日期：2000.6.1

  Strategies for protection and deprotection of OH-groups in the presence of phosphines have been explored. Rate acceleration in the Baylis-Hillman reaction was observed when a hydroxyl phosphine was used as the catalyst. Rhodium complexes with chiral bisphospholanes are highly enantioselective catalysts for the asymmetric hydrogenation of various kinds of functionalized olefins such as dehydroamino

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。
• Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US06727377B2

  公开（公告）日：2004-04-27

  Chiral phosphine ligands derived from chiral natural products including D-mannitol and tartaric acid. The ligands contain one or more 5-membered phospholane rings with multiple chiral centers, and provide high stereoselectivity in asymmetric reactions.

  来自手性天然产物的手性膦配体，包括D-甘露醇和酒石酸。这些配体含有一个或多个含有多个手性中心的5元磷环，可在不对称反应中提供高立体选择性。
• Two directional electroorganic synthesis—electrochemical oxidation and application of a C2-symmetric building block
  作者：Marc Zelgert、Martin Nieger、Michael Lennartz、Eberhard Steckhan

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00147-3

  日期：2002.3

  The C2-symmetric building block 1,2:5,6-di-N,O-carbonyl-1,6-diamino-3,4-O-isopropylidene-d-mannitol can be synthesized from d-mannitol in four steps using a nucleophilic substitution with cyanate and a subsequent cyclization in the final key step. The direct electrochemical oxidation of the resulting dioxazolidinone at 40 mA/cm2 in methanol at graphite electrodes with sodium benzene sulfonate as supporting

  的c ^ 2 -对称积木1,2：5,6-二- ñ，ö羰基-1,6-二氨基-3,4- ö异亚丙基d甘露醇可以从d-甘露醇在四个步骤来合成在最后的关键步骤中，用氰酸酯进行亲核取代，然后进行环化。在石墨电极上用苯磺酸钠作为支持电解质，在甲醇中在甲醇中以40 mA / cm 2的浓度对二恶唑烷酮进行直接电化学氧化，生成二甲氧基化产物，该产物可用于各种非对映选择性的酰胺基烷基化反应。在所有情况下，观察到双反立体选择性。
• Highly Flexible Synthetic Routes to Functionalized Phospholanes from Carbohydrates
  作者：Yuan-Yong Yan、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo991762j

  日期：2000.2.1

  Highly functionalized phospholanes 15, 17, and 26 and the corresponding diastereomers in which the configurations of the phospholane carbon-2 and carbon-5 are inverted can be readily prepared from d-mannitol by displacement of the appropriate dimesylate or cyclic sulfate with dilithiumphosphide reagents. The diols from which these ligands are prepared can also be converted into diarylphosphinite ligands

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。
• 1,2,5,6-Tetra- O -benzyl- d -mannitol derivatives as novel HIV protease inhibitors
  作者：Abderrahim Bouzide、Gilles Sauvé、Guy Sévigny、Jocelyn Yelle

  DOI：10.1016/s0960-894x(03)00677-2

  日期：2003.10

  The synthesis and structure-activity relationships of HIV protease inhibitors derived from carbohydrate alditols are discussed. We disclose a new series of 1,2,5,6-tetra-O-alkyl-D-mannitol exhibiting sub-micromolar activity against HIV-protease. This series of inhibitors are non-nitrogen containing HIV-protease inhibitors and they are readily prepared in a few chemical steps from inexpensive commercially

  讨论了衍生自碳水化合物糖醇的HIV蛋白酶抑制剂的合成与构效关系。我们公开了一个新的系列的1,2,5,6-四-O-烷基-D-甘露醇，对HIV蛋白酶表现出亚微摩尔活性。该系列抑制剂是不含氮的HIV蛋白酶抑制剂，它们可以在几个化学步骤中容易地由廉价的市售起始原料制备。