(3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienoic acid | 462-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienoic acid
• 英文别名: (3E,7E)-homofarnesylic acid；E,E-homofarnesylic acid
• CAS: 462-66-8
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂
• 分子量: 250.381
• InChiKey: FCINNSNPGOGNMQ-YFVJMOTDSA-N

物化性质

• 沸点：
  143-144 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.9364 g/cm3
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienoic acid 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (R)-2-(o-fluorobenzyloxy)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl*SnCl₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 降龙涎香醚
  参考文献：
  名称：

  手性和非手性 LBA 诱导的聚异戊二烯的对映选择性和非对映选择性逐步环化。(-)-Ambrox、(+)-Podocarpa-8,11,13-triene Diterpenoids 和 (-)-Tetracyclic Polyprenoid 的新条目

  摘要：

  描述了由路易斯酸辅助的手性布朗斯台德酸（手性 LBA）和非手性 LBA 诱导的聚异戊二烯的对映选择性和非对映选择性逐步环化。特别是，证明了在聚异戊二烯初始环化以形成由手性 LBA 诱导的 A 环中的绝对立体控制，以及聚异戊二烯中内部终止子的亲核性对于后续环化中的相对立体控制的重要性。(-)-Ambrox 通过 (E,E)-高法呢基三乙基甲硅烷基醚与氯化锡 (IV) 配位的 (R)-2-(o-氟苄氧基)-2'-羟基-1,1' 的对映选择性环化反应合成-联萘 ((R)-BINOL-o-FBn) 和随后的非对映选择性环化与 CF(3)CO(2)H.SnCl(4) 作为关键步骤。保护 (E, E)-由三乙基甲硅烷基组成的高法呢醇增加了手性 LBA 诱导的环化的对映选择性以及随后环化中的化学产率和非对映选择性。(R)-BINOL-o-FBn.SnCl(4) 还诱导了具有芳基的均（聚异戊二烯基）芳烃的对映选择性环化。通过

  DOI：

  10.1021/ja0124865
• 作为产物：
  描述：

  (E)-nerolidol 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienoic acid
  参考文献：
  名称：

  [EN] STRIGOLACTONE FORMULATIONS AND USES THEREOF
  [FR] FORMULATIONS DE STRIGOLACTONE ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  本公开揭示了植物繁殖材料、制造方法、配方以及它们的用途。本公开揭示的植物繁殖材料可能包括通过生物合成过程获得的赤霉素。植物繁殖材料可能包括赤霉素的化学拟态物。赤霉素可能是5-去氧赤霉素。制造植物繁殖材料的方法可能包括化学过程。另外，制造植物繁殖材料的方法可能包括生物合成过程。这些方法可能涉及使用一个或多个多核苷酸。多核苷酸可能编码一种代谢产物。多核苷酸可能包括一个或多个编码赤霉素途径中一个或多个组分的基因。

  公开号：

  WO2015061764A1

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF OPTICALLY-ACTIVE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCEDE POUR PREPARER DES COMPOSES OPTIQUEMENT ACTIFS
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2006010287A1

  公开（公告）日：2006-02-02

  A method of preparing enatiomerically enriched 3a,6,6,9a-tetramethyl-dodecahydro-naphtho[2,1-b]furan, formula (I), from (E,E)- homofarnesic acid or (E)-monocyclohomofarnesic acid by (a) reacting firstly with a chiral alcohol, (b) reacting the product of (a) with an acid to cause a first cyclisation, (c) producing an alcohol by reacting the product of (b) with a reducing agent and (d) causing a second cyclisation by reacting the product of (c) with an acid. The product of this process gives a mixture of both enantiomers with one in excess.

  使用(E,E)-同烯基烯酸或(E)-单环同烯基烯酸制备富含对映体的3a,6,6,9a-四甲基-十二氢-萘[2,1-b]呋喃（化学式(I)）的方法包括：(a)首先与手性醇反应，(b)将(a)的产物与酸反应以引发第一环化反应，(c)通过将(b)的产物与还原剂反应产生醇，(d)通过将(c)的产物与酸反应引发第二环化反应。该过程的产物给出了两种对映体的混合物，其中一种过量。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS BY CARBONYLATION OF ALLYL ALCOHOLS AND THEIR ACYLATION PRODUCTS
  申请人：BASF SE

  公开号：US20200055834A1

  公开（公告）日：2020-02-20

  The present invention relates to a process for carbonylating allyl alcohols at low temperature, low pressure and/or low catalyst loading. In an alternative embodiment, an acylation product of the allyl alcohol is used for the carbonylation. The present invention likewise relates to the preparation of conversion products of these carbonylation products and specifically of (−)-ambrox.

  本发明涉及一种在低温、低压和/或低催化剂负载下对烯丙醇进行羰基化的过程。在另一实施方式中，烯丙醇的酰化产物被用于羰基化。本发明还涉及制备这些羰基化产物的转化产物，特别是(−)-龙涎香。
• Palladium‐Catalyzed Low Pressure Carbonylation of Allylic Alcohols by Catalytic Anhydride Activation
  作者：Mathias Schelwies、Rocco Paciello、Ralf Pelzer、Wolfgang Siegel、Michael Breuer

  DOI：10.1002/chem.202005324

  日期：2021.6.25

  A direct carbonylation of allylic alcohols has been realized for the first time with high catalyst activity at low pressure of CO (10 bar). The procedure is described in detail for the carbonylation of E-nerolidol, an important step in a new BASF-route to (−)-ambrox. Key to high activities in the allylic alcohol carbonylation is the finding that catalytic amounts of carboxylic anhydride activate the

  首次实现了烯丙醇的直接羰基化，在低压 CO（10 巴）下具有高催化剂活性。详细描述了E-橙花醇羰基化的过程，这是巴斯夫新途径（-）-氨溴索中的重要步骤。烯丙醇羰基化中高活性的关键是发现催化量的羧酸酐活化底物并在反应条件下用一氧化碳不断再生。确定的反应条件也可转移到其他底物。
• Regio- and Stereoselective Ring Opening of ω-Alkenyllactones Using Organocopper Reagents
  作者：Masatoshi Kawashima、Toshio Sato、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/bcsj.61.3255

  日期：1988.9

  by the regio- and stereoselective ring opening of β, γ, and δ-lactones with unsaturated substituents at the ω-position using organocopper reagents such as halomagnesium diorganocuprates or Grignard reagents in the presence of copper(I) iodide. Both the organocopper reagents with primary, secondary, tertiary alkyl, and phenyl groups gave the corresponding carbon homologated alkenoic acids in good yields

  描述了通过 β、γ 和 δ-内酯的区域和立体选择性开环来制备 (E)-3-、(E)-4- 和 (E)-5- 烯酸的新合成方法在碘化铜 (I) 存在下，使用有机铜试剂如卤化二有机铜酸盐或格氏试剂在 ω 位去除不饱和取代基。具有伯、仲、叔烷基和苯基的有机铜试剂均以良好的产率得到相应的碳同系链烯酸。通过 ω-烯基内酯与二乙烯基-和二烯丙基铜酸盐的反应，也以良好的产率获得链二烯酸。利用β-异丙烯基-β-丙内酯的开环，很容易以良好的收率获得高萜类羧酸。
• Efficient enantioselective synthesis of (+)-sclareolide and (+)-tetrahydroactinidiolide: chiral LBA-induced biomimetic cyclization
  作者：Kiran B. Upar、Sanjay J. Mishra、Shrikant P. Nalawade、Soni A. Singh、Reena P. Khandare、Sujata V. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.06.020

  日期：2009.7

  An efficient enantioselective synthesis of the lactones (+)-sclareolide and (+)-tetrahydroactinidiolide has been achieved through Lewis acid-assisted chiral Brønsted acid-induced enantioselective cyclization of terpenic carboxylic acids. The reaction sequence involved the [2,3] sigmatropic rearrangement of an allylic alcohol and biomimetic cyclization of terpenic acid in the presence of (R)-2-benzyloxy-2′-hydroxy-1

  通过路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸诱导的萜烯羧酸的对映选择性环化反应，可以有效地合成内酯（+）-香紫苏内酯和（+）-四氢actinidiolide。反应顺序涉及在[ R ] -2-苄氧基-2'-羟基-1,1'-联萘和四氯化锡存在下，烯丙醇的[2,3]σ重排和萜酸的仿生环化。脚步。环化产生内酯的产率高且对映体过量高。