(25R)-5α-spirostan-3β,12β-diol diacetate | 10007-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (25R)-5α-spirostan-3β,12β-diol diacetate
• 英文别名: (25R)-3β,12β-diacetoxy-5α-spirostane；rockogenin diacetate；Rockogenindiacetat；hecogenin acetate；isochiapagenin diacetate；Di-O-acetyl-rockogenin；[(1R,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-16-yl] acetate
• CAS: 10007-76-8
• 化学式: C₃₁H₄₈O₆
• 分子量: 516.719
• InChiKey: FICYOFOLDQIEHJ-WAJPATRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-5α-spirostan-3β,12β-diol diacetate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.09h， 生成 3β,12β-di(t-butyldimethylsilyloxy)-16α,17α-oxido-20-trifluoromethanesulfonyloxy-5α-pregn-20-ene
  参考文献：
  名称：

  Pd催化反应中的α，β-环氧乙烯基三氟甲磺酸酯。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在Pd催化的反应中甾体α，β-环氧乙烯基三氟甲磺酸酯的反应。Pd（0）氧化插入CO键产生乙烯基钯12的速度快于由乙烯基环氧化物形成pi-烯丙基衍生物的速度。尽管可以在某些条件下捕获12，但最终它会重排为烷醇钯14，与15和/或10处于平衡状态。

  DOI：

  10.1021/ol000064e
• 作为产物：
  描述：

  龙舌兰皂苷乙酯 在 吡啶 、 morpholine-borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (25R)-5α-spirostan-3β,12β-diol diacetate
  参考文献：
  名称：

  用胺-硼烷还原甾体酮

  摘要：

  就化学和区域选择性以及反应条件的温和性而言，仲胺与硼烷的配合物 R2NH·BH3 作为饱和和不饱和甾体 3-、12-、17- 和 20-酮的还原剂优于硼氢化钠。在 12-酮的情况下，立体选择性也得到改善。

  DOI：

  10.1023/b:rucb.0000035660.32775.ab

文献信息

• Direct amination of EF spiroketal in steroidal sapogenins: an efficient synthetic strategy and method for related alkaloids
  作者：Jing-Jing Wu、Ran Gao、Yong Shi、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.043

  日期：2015.11

  Herein a direct amination of the EF spiroketal in steroidal sapogenins is reported for the first time. This reaction provides a new strategy and method for the synthesis of steroidal alkaloids, which are generally isolated from Chinese medicinal herbs and pharmaceutically attractive. Solasodine, a steroidal alkaloid with good antitumor bioactivities, is synthesized in three steps and 43% overall yield

  本文首次报道了在甾体皂苷元中的EF螺缩酮的直接胺化。该反应为甾体生物碱的合成提供了新的策略和方法，所述甾体生物碱通常是从中草药中分离出来的，并且具有药学上的吸引力。Solaso​​dine是一种具有良好抗肿瘤生物活性的甾体生物碱，可分三步合成，总产率为43％。
• Efficient Protocol for Ring Opening of Spiroketals Using Trifluoroacetyl Trifluoromethanesulfonate (TFAT)¹
  作者：Jong Seok Lee、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ol035284h

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] Ring opening of steroidal spiroketals under exceptionally mild conditions is smoothly achieved via reaction with trifluoroacetyl trifluoromethanesulfonate (TFAT). The new spiroketal ring-opening protocol provides omega-trifluoroacetyl vinyl ethers in good yield and avoids difficulties that attended previously employed vigorous reaction conditions.

  [反应：见正文]通过与三氟乙酰基三氟甲磺酸盐（TFAT）反应，可以在非常温和的条件下平稳地实现甾体螺酮的开环。新的螺环酮开环方案可提供高收率的ω-三氟乙酰基乙烯基醚，避免了以前采用的剧烈反应条件带来的困难。
• Concurrent ring opening and halogenation of spiroketals
  作者：Thomas G. LaCour、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00827-8

  日期：1999.6

  Ring opening of various spiroketals with triphenylphosphine dihalides under neutral conditions produced ω-halo-enolethers in good to excellent yield. The method transformed even the very stable spiroketal of hecogenin acetate at temperatures below any previously reported for such isomerative opening.

  在中性条件下，用三苯基膦二卤化物将各种螺环化合物开环生成ω-卤代烯醇醚，收率好至极好。该方法甚至在低于先前报道的这种异构化开环的温度下也能转化非常稳定的乙酸血红素乙酸酯。
• In situ nitrosonium ion generation — α-Oximinylation of enol ethers from steroidal spiroketals: Introduction of C23 (<i>R</i>)-OH in cephalostatin intermediates
  作者：Seongmin Lee、Philip L Fuchs

  DOI：10.1139/v06-113

  日期：2006.10.1

  Nitrosonium ion generated in situ from the reaction of t-BuNO₂ and BF₃·Et₂ is an effective oximinylating agent for enol ethers derived from steroidal spiroketals. The scope and limitations of this method has been studied. The difficult reduction of C23 ketone to C23 (R)-alcohol has now been selectively achieved via L-Selectride^® reduction. Application to cephalostatin intermediates is discussed.Key words: oximinylation, nitrosonium ion, steroid spiroketal, cephalostatins.

  由 t-BuNO2 和 BF3-Et2 反应原位生成的亚硝基鏻离子是一种有效的氧亚氨基化剂，可用于处理甾体螺酮类衍生物的烯醇醚。对这种方法的适用范围和局限性进行了研究。通过 L-Selectride®还原法，现在可以选择性地将 C23 酮还原成 C23 (R)-醇，但这一过程十分困难。关键词：肟化；亚硝基鏻离子；甾体螺酮；头孢他汀类化合物。
• A Practical Synthesis of Cephalostatin 1
  作者：Yong Shi、Lanqi Jia、Qing Xiao、Quan Lan、Xiaohu Tang、Dahai Wang、Min Li、Yu Ji、Tao Zhou、Weisheng Tian

  DOI：10.1002/asia.201000882

  日期：2011.3.1

  Let′s get practical: A new practical synthetic strategy for natural sterols starting from pregnan‐(16S,20S)‐diols and steroid‐(16S),22‐lactones is presented. A tandem double oxymercuration–demercuration and a substitution–ketalization cascade are considered as the key reactions for the construction of the spiroketal rings.

  让我们付诸实践：从pregnan-（16 S，20 S）-二醇和类固醇（16 S），22-内酯开始，提出一种新的天然甾醇实用合成策略。串联双氧汞化-脱汞和取代-缩酮化级联被认为是构建螺环的关键反应。