(+)-tanikolide | 248278-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-tanikolide
• 英文别名: (R)-(+)-tanikolide；(R)-6-(hydroxymethyl)-6-undecyltetrahydropyran-2-one；Tanikolide；(6R)-6-(hydroxymethyl)-6-undecyloxan-2-one
• CAS: 248278-40-2
• 化学式: C₁₇H₃₂O₃
• 分子量: 284.439
• InChiKey: NLAYXWYCDWDTBF-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-41 °C
• 沸点：
  423.7±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-tanikolide 在 N-甲基吗啉 、 重铬酸吡啶 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 1-羟基苯并三唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (R)-[((R)-6-Oxo-2-undecyl-tetrahydro-pyran-2-carbonyl)-amino]-phenyl-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tanikolide，一种来自海洋蓝藻Lyngbya majuscula的有毒和抗真菌内酯。

  摘要：

  一种新的盐水虾有毒和抗真菌化合物tanikolide 1，是从马达加斯加的海洋蓝藻Lyngbya majuscula的脂质提取物中分离出来的。tanikolide的结构通过光谱方法确定，很大程度上依赖于2D NMR光谱。通过将伯醇氧化成酸并通过（1）NMR分析相应的（R）-和（S）-PGME酰胺衍生物，将tanikolide的C-5处的绝对构型确定为R。

  DOI：

  10.1021/np990162c
• 作为产物：
  描述：

  十三烷醇 在 四氢吡咯 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Jones reagent 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸 、 borane t-butylamine complex 、 palladium on activated carbon 、 水 、 氢气 、 硼酸 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 丙酸 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 柠檬酸 、 sodium hydroxide 、 (S)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -60.0~45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 111.5h， 生成 (+)-tanikolide
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Isoxazolines from Silyl Nitronates

  摘要：

  1,3-Dipolar Cycloadditions of triisopropylsilyl intronates and 2-alkylacroleins produced isoxazolines bearing a chiral quaternary center in high yields-and enantioselectivities with the aid of a chiral oxazaborolidine catalyst. One chiral isoxazoline product was converted to (R)-(+)-Tanikolide in 9 steps in a total yield of 43%.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00826

文献信息

• [EN] SYNTHETIC RETINOIDS FOR CONTROL OF CELL DIFFERENTIATION<br/>[FR] RÉTINOÏDES SYNTHÉTIQUES POUR LE CONTRÔLE DE LA DIFFÉRENCIATION DES CELLULES
  申请人：UNIV DURHAM

  公开号：WO2012076842A1

  公开（公告）日：2012-06-14

  The present invention relates to synthetic retinoid compounds of formula (I) and their use in the control of cell differentiation or apoptosis.

  本发明涉及式(I)的合成视黄酸化合物及其在控制细胞分化或凋亡方面的应用。
• Divergent synthesis of (+)-tanikolide and its analogues employing stereoselective rhodium(II)-catalyzed reaction
  作者：Hikari Jinnouchi、Hisanori Nambu、Tomoya Fujiwara、Takayuki Yakura

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.035

  日期：2018.3

  In this study, we described the divergent synthesis of (+)-tanikolide and its analogues, such as (4S)- and (4R)-hydroxytanikolides, and nortanikolide, employing a stereoselective dirhodium(II)-catalyzed reaction to construct the quaternary chiral center of tanokolides. The key steps involve (a) a dirhodium(II)-catalyzed oxonium ylide formation–[2,3]-sigmatropic rearrangement, (b) an N-heterocyclic

  在这项研究中，我们描述了（+）-tanikolide及其类似物（如（4 S）-和（4 R）-羟基tanikolides和nortanikolide的发散合成，采用立体选择性dirhodium（II）催化的反应来构建tanokolides的四元手性中心。关键步骤包括（a）铑（II）催化的氧鎓叶立德形成-[2,3]-σ重排，（b）N-杂环卡宾催化的四氢糠醛环扩内酯化，或（c）氧化性使用2-碘代苯甲酰胺催化剂将四氢呋喃-5-甲醇裂解为γ-内酯。该途径将为类似物合成提供高度的灵活性，因为长侧链可以在合成的后期引入。
• Total Synthesis of (+)-Tanikolide by a Traceless Stereoinduction Method Using Rhodium(II)-Catalyzed Oxonium Ylide Formation–[2,3]-Sigmatropic Rearrangement and NHC-Catalyzed Ring-Expansion Lactonization
  作者：Takayuki Yakura、Hisanori Nambu、Hikari Jinnouchi、Tomoya Fujiwara

  DOI：10.1055/s-0035-1561341

  日期：——

  The total synthesis of (+)-tanikolide was accomplished by a traceless stereoinduction method using the key steps of a Rh(II)-catalyzed oxonium ylide formation–[2,3]-sigmatropic rearrangement and an N-heterocyclic carbene-catalyzed ring-expansion lactonization of tetrahydrofurfural. This synthetic route is applicable to the divergent synthesis of tanikolide analogues.

  (+)-tanikolide 的全合成是通过无痕立体感应方法完成的，使用 Rh(II) 催化的氧鎓叶立德形成-[2,3]-σ 重排和 N-杂环卡宾催化的环-四氢糠醛的膨胀内酯化。该合成路线适用于tanikolide类似物的发散合成。
• Chemo- and stereoselective six-membered oxonium ylide formation–[2,3]-sigmatropic rearrangement of 2-diazo-3-ketoesters with dirhodium(II) catalyst and its application to the synthesis of (+)-tanikolide
  作者：Hikari Jinnouchi、Hisanori Nambu、Kanae Takahashi、Tomoya Fujiwara、Takayuki Yakura

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.012

  日期：2019.4

  Dirhodium(II)-catalyzed oxonium ylide formation–[2,3]-sigmatropic rearrangement of 6-allyloxy-2-diazo-3-ketoesters possessing a C-6 substituent is described. The reaction of 6-alkyl- or 6-aryl-substituted 6-allyloxy-2-diazo-3-ketoesters with a catalytic amount of Rh2(S-PTTL)4 proceeded in a chemoselective and stereoselective manner to provide 6-substituted 2-allyl-3-oxotetrahydropyran-2-carboxylates

  描述了具有C-6取代基的Dirhodium（II）催化的氧鎓叶立德形成-[2,3]-σ重排的6-烯丙氧基-2-重氮-3-酮酸酯。6-烷基或6-芳基取代的6-烯丙氧基-2-重氮-3-酮酸酯与催化量的Rh 2（S -PTTL）4的反应以化学选择性和立体选择性方式进行，以提供6-取代的2 -烯丙基-3-氧代四氢吡喃-2-羧酸酯的收率高，非对映选择性高。为了证明该顺序反应的实用性，我们进行了（+）-tanikolide的全合成，其中δ-内酯骨架的构建是通过使用2-碘联苯甲酰胺催化的四氢吡喃-2-甲醇的氧化裂解而实现的。
• Asymmetric Synthesis of (+)-Tanikolide and the β-Methyl-Substituted Analogues of (+)-Tanikolide and (-)-Malyngolide
  作者：Robert Doran、Lesley Duggan、Surrendra Singh、Colm D. Duffy、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/ejoc.201101190

  日期：2011.12

  overall yield of 26.4 % by employing Sharpless asymmetric epoxidation and ZrCl4-catalyzed intramolecular acetalization as the key steps. The novel β-methyl-substituted analogues of (+)-tanikolide and(–)-malyngolide have also been prepared by using the same asymmetric synthetic approach.

  以Sharpless不对称环氧化和ZrCl4催化的分子内缩醛化为关键步骤，含δ-内酯的天然产物(+)-tanikolide是一种盐水虾毒素和抗真菌化合物，分九步合成，总产率为26.4%。(+) - tanikolide 和 (-) - malyngolide 的新型 β-甲基取代类似物也已通过使用相同的不对称合成方法制备。