(1α,5α,6α)-(+/-)-6-methyl-2-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylic acid, methyl ester | 61996-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1α,5α,6α)-(+/-)-6-methyl-2-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylic acid, methyl ester
• 英文别名: methyl 2-oxo-6-exo-methylbicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate；methyl (1S,5S,6S)-6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate
• CAS: 61996-12-1；62344-28-9；62344-29-0；63121-41-5；63121-42-6；114375-03-0
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: UPESWDUCMLTASW-WATHFIQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1α,5α,6α)-(+/-)-6-methyl-2-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylic acid, methyl ester 在 5percent Pd/BaSO₄ 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 碘 、 sodium methylate 、 lithium 、 三乙基硼氢化锂 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~125.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 114.0h， 生成 ent-cholesterol
  参考文献：
  名称：

  通过类固醇C，D环侧链合成子全合成胆固醇。

  摘要：

  胆固醇的两种对映异构体中的一种（对-胆固醇）首次通过合成途径合成，该途径从含有D环和胆固醇整个侧链的前体开始。作为已报道的合成路线的一部分，一种普遍使用的方法可用于大规模（> 10 g）制备[1α（R *），7aα] -1-（1,5-二甲基己基）-1对映体，2,3,6,7,7a-六氢-7a-甲基-5H-茚满-5-一，C，D环侧链合成子，可用于合成维生素D（3），胆固醇的对映异构体，还开发了它们的类似物。使用导致对胆固醇的C，D环侧链合成子的对映体，从线性片段中精制A环和B环，然后将其线性环化以形成类固醇B环和A环。使用此路线，

  DOI：

  10.1021/jo025535k
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-6-辛烯酸甲酯 在 2,2'-methylenebis(4S-benzyl-2-oxazoline)copper(I) triflate 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (1α,5α,6α)-(+/-)-6-methyl-2-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylic acid, methyl ester
  参考文献：
  名称：

  双立体分化对脂环族双环[3.1.0]己烷骨架的对映选择性构建及其在维生素D 3 CD环合成子的对映异构体合成中的应用

  摘要：

  在具有（R）-泛内酯作为手性助剂的手性不饱和α-重氮-β-酮酸酯9f的分子内环丙烷化中观察到良好的非对映选择性（85:15）。该反应由手性双-恶唑啉铜（l）配合物17催化。阐明了每种生成的非对映异构体（10f和11f）的绝对立体化学。维生素D 3 CD环合成子的两种对映体（（-）- 21和（+）- 22）分别由（-）- 12和（+）- 13合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00869-7

文献信息

• Stereoselective Syntheses of 22-Oxavitamin d₃D and CD Ring Synthones by Using Cleavage of Activated Cyclopropane
  作者：Shinji Tanimori、Mingqi He、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1080/00397919308012608

  日期：1993.11

  Abstract Homoconjugate 1,5-addition of various alcohols to doubly activated cyclopropane in the presence of acid catalysts was investigated. 22-Oxavitamin D3 D and CD ring synthons were synthesized effectively in short steps using the above reaction.

  摘要 研究了在酸催化剂存在下各种醇与双活化环丙烷的同共轭 1,5-加成反应。22-氧维生素 D3 D 和 CD 环合成子使用上述反应在短步骤中有效合成。
• STEREOSELECTIVE SYNTHESES OF STEROID SIDE CHAINS. EFFICIENT SYNTHESES OF (2<i>RS</i>,3<i>RS</i>)-2-METHYL-3-[(1<i>RS</i>)-1,5-DIMETHYLHEXYL]CYCLOPENTANONE AND (2<i>RS</i>)-2-[(1<i>RS</i>)-3-OXOCYCLOHEXYL]PROPANOIC ACID
  作者：Shinji Tanimori、Yoshihiko Mitani、Ryuji Honda、Akihiko Matsuo、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1246/cl.1986.763

  日期：1986.5.5

  The title compounds, key intermediates in the syntheses of (±)-vitamin D3 and (±)-erythro-juvabione, have been prepared in short steps using stereoselective cleavage reactions of the cyclopropane derivatives.

  标题化合物是合成(±)-维生素 D3 和(±)-赤藓酮（(±)-erythro-juvabione）的关键中间体，通过环丙烷衍生物的立体选择性裂解反应在短步骤内制备得到。
• Intramolecular Reactivity of Triplet Carbonylcarbenes
  作者：Johannes Fien、Wolfgang Kirmse

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980904)37:16<2232::aid-anie2232>3.0.co;2-2

  日期：1998.9.4

  Through a double cyclization triplet carbonylcarbenes add smoothly to double bonds in the δ and ε position, but do not react intramolecularly with C-H bonds (see scheme). The addition reaction fails if the keto group is replaced with an ester group.

  通过双环化，三重态羰基碳烯可平滑地添加到δ和ε位的双键上，但不会与CH键发生分子内反应（请参见方案）。如果酮基被酯基取代，加成反应将失败。
• STEREOSELECTIVE TOTAL SYNTHESES OF (±)- AND OPTICALLY ACTIVE DEHYDROIRIDODIOLS
  作者：Mitsuru Nakayama、Susumu Ohira、Seishi Takata、Kenzo Fukuda

  DOI：10.1246/cl.1983.147

  日期：1983.1.5

  (±)-Dehydroiridodiol and its epimer (±)-isodehydroiridodiol were synthesized stereoselectively using the homoconjugate addition of cyanide anion to methyl 6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylates. Both enantiomers of dehydroiridodiol were prepared after the resolution of l-menthyl 6-methyl-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate, whose absolute configurations became clear as the result.

  (±)-Dehydroiridodiol 及其差向异构体 (±)-isodehydroiridodiol 是立体选择性合成的，使用氰化物阴离子同共轭加成到 6-甲基-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸甲酯。在拆分 6-甲基-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸 l-薄荷酯后，制备了脱氢铱二醇的两种对映异构体，结果其绝对构型变得清晰。
• Stereochemistry of the nucleophilic ring-opening of activated bicyclo-[3.1.0]Hexanes.
  作者：Daiei Tunemoto、Nobuhiko Araki、Kiyosi Kondo

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92563-8

  日期：1977.1