(1aR,3S,3aS,4R,11aS,11bR)-3a,4-epoxytetradecahydro-1,1,3-trimethyl-9H-cyclopropa<3,4>benzo<1,2>cyclodecen-9-one | 157355-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1aR,3S,3aS,4R,11aS,11bR)-3a,4-epoxytetradecahydro-1,1,3-trimethyl-9H-cyclopropa<3,4>benzo<1,2>cyclodecen-9-one
• 英文别名: (1S,3R,11S,12R,14R,16S)-13,13,16-trimethyl-2-oxatetracyclo[9.5.0.01,3.012,14]hexadecan-8-one
• CAS: 157355-62-9
• 化学式: C₁₈H₂₈O₂
• 分子量: 276.419
• InChiKey: WIYGIOGSRVGNNC-IMRIKWHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,3S,3aS,4R,11aS,11bR)-3a,4-epoxytetradecahydro-1,1,3-trimethyl-9H-cyclopropa<3,4>benzo<1,2>cyclodecen-9-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以51%的产率得到(1a,1bS,4R,4aS,7aR,7bS,8S,9aR)-dodecahydro-1,1,8-trimethyl-4,7b-epoxy-7bH-cyclopropa<3,4>benz<1,2-e>azulen-4-(4aH)-ol
  参考文献：
  名称：

  一条通往佛波四环核的简明路线

  摘要：

  具有与佛波醇密切相关的骨架的四环酮17是在对映体纯条件下制备的。衍生自3的二氯铈酸酯与2-氯环己酮的缩合导致氯醇4和5以1：1的比例结合。用过量的乙烯基溴化镁处理5可获得7，从而将阴离子氧基-Cope重排的阶段设置为9。9的环氧化和α-异构体的碱促进的环化（15）在动力学控制的条件下最终形成17。伴随的一组反应是在如图4所示，结果在半环形环闭合之后形成半壁11。最后，描述了第一个分子内竞争性阴离子氧基-Cope重排之一。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86705-3
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-2-Chloro-1-((1S,4S,6R)-4,7,7-trimethyl-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-3-yl)-cyclohexanol 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 18-冠醚-6 、 potassium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 51.08h， 生成 (1aR,3S,3aS,4R,11aS,11bR)-3a,4-epoxytetradecahydro-1,1,3-trimethyl-9H-cyclopropa<3,4>benzo<1,2>cyclodecen-9-one
  参考文献：
  名称：

  一条通往佛波四环核的简明路线

  摘要：

  具有与佛波醇密切相关的骨架的四环酮17是在对映体纯条件下制备的。衍生自3的二氯铈酸酯与2-氯环己酮的缩合导致氯醇4和5以1：1的比例结合。用过量的乙烯基溴化镁处理5可获得7，从而将阴离子氧基-Cope重排的阶段设置为9。9的环氧化和α-异构体的碱促进的环化（15）在动力学控制的条件下最终形成17。伴随的一组反应是在如图4所示，结果在半环形环闭合之后形成半壁11。最后，描述了第一个分子内竞争性阴离子氧基-Cope重排之一。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86705-3

文献信息

• A concise route to the tetracyclic core of phorbol
  作者：Leo A. Paquette、Daryl R. Sauer、Scott D. Edmondson、Dirk Friedrich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86705-3

  日期：1994.4

  The tetracyclic ketone 17, which possesses a framework closely related to phorbol, has been prepared in enantiomerically pure condition. Condensation of the dichlorocerate derived from 3 with 2-chlorocyclohexanone leads to chlorohydrins 4 and 5 in a 1:1 ratio. Treatment of 5 with excess vinylmagnesium bromide delivers 7, thereby setting the stage for anionic oxy-Cope rearrangement to 9. Epoxidation

  具有与佛波醇密切相关的骨架的四环酮17是在对映体纯条件下制备的。衍生自3的二氯铈酸酯与2-氯环己酮的缩合导致氯醇4和5以1：1的比例结合。用过量的乙烯基溴化镁处理5可获得7，从而将阴离子氧基-Cope重排的阶段设置为9。9的环氧化和α-异构体的碱促进的环化（15）在动力学控制的条件下最终形成17。伴随的一组反应是在如图4所示，结果在半环形环闭合之后形成半壁11。最后，描述了第一个分子内竞争性阴离子氧基-Cope重排之一。