tertbutyl 5-phenyl-2-pyridyl nitroxide | 1058719-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tertbutyl 5-phenyl-2-pyridyl nitroxide
• 英文别名: phpyNO
• CAS: 1058719-42-8
• 化学式: C₁₅H₁₇N₂O
• 分子量: 241.313
• InChiKey: DWVRZBLRZWIIKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 tertbutyl 5-phenyl-2-pyridyl nitroxide 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到[Ni(tert-butyl 5-phenyl-2-pyridyl nitroxide)2(H2O)2](ClO4)2
  参考文献：
  名称：

  铜（II）和镍（II）配合物与稳定的5-叔丁基-2-苯基-2-吡啶基硝基氮氧化物和相关基团螯合的磁结构关系。

  摘要：

  我们已经分离并表征了一种新的顺磁性双齿配体，叔丁基5-苯基-2-吡啶基氮氧化物（phpyNO）。从电子自旋共振光谱可以清楚地知道在吡啶环上的自旋分布。phpyNO与镍（II）和铜（II）离子络合，得到ML 2型螯合化合物。[Ni（phpyNO）2（H 2O）2]。（ClO 4）2和[Cu（phpyNO）2（H 2O）]。（ClO 4）2.C 6H 4Cl 2的磁测量表明，金属-自由基交换偶合是铁磁性的，分别为2 J / k B = +409（10）和+434（12）K。可以将围绕MONC 2py的扭转角（varphi）视为螯合物平面几何形状的可靠指标；即，由小varphi定义的高度平面的螯合物表现出铁磁耦合。使用本发明配合物和相关已知化合物的数据，在J对varphi图中发现了近似的线性关系。金属自由基交换的符号从正变负的varphi的临界角为12.6（9）度。这个发现几乎可以通过密度泛函理

  DOI：

  10.1021/ic800937n

文献信息

• A Hidden Coordination-Bond Torsional Deformation as a Sign of Possible Spin Transition in Nickel(II)-Bis(nitroxide) Compounds
  作者：Yukiya Kyoden、Takayuki Ishida

  DOI：10.3390/molecules25173790

  日期：——

  After overviewing the results on the known X = Br, Cl, and NCS derivatives, the magnetic behavior is described in a common phase diagram. The Br and Cl compounds undergo the energy level crossing of the high-/low-spin states, but the NCS and NCO compounds do not in a conventional experimental temperature range. The spin transition mechanism in this series involves the exchange coupling switch between ferro-

  在氰酸钠的存在下，四氟硼酸镍 (II) 和叔丁基 5-苯基-2-吡啶基氮氧化物 (phpyNO) 的复合形成得到了一个离散的分子 [Ni(phpyNO)2(X)2] (X = NCO)。Ni-ON-Csp2 扭转角在加热时减小；在 100 K 时为 33.5(5)° 和 36.2(4)°，而在 400 K 时为 25.7(10)° 和 32.3(11)°。磁性行为在大约低于约 100 K，并且 χmT 值在 400 K 时达到 1.04 cm3 K mol-1。使用 van't Hoff 方程的分析表明在 T1/2 >> 400 K 处可能发生自旋跃迁。密度泛函理论计算表明单线态-随着结构从 100 K 变为 400 K，五重态能隙减小。几何优化结果表明，抗磁态的 Ni-ON-Csp2 扭转角为 32.7°，而 Sttotal = 2 态的扭转角为 11.9°。后者即使在 400 K 下也无法通过实验观察到。在对已知的
• High-Spin and Incomplete Spin-Crossover Polymorphs in Doubly Chelated [Ni(L)₂Br₂] (L = <i>tert</i>-Butyl 5-Phenyl-2-pyridyl Nitroxide)
  作者：Yukiya Kyoden、Yuta Homma、Takayuki Ishida

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00885

  日期：2019.8.19

  Complexation of nickel(II) bromide with tert-butyl 5-phenyl-2-pyridyl nitroxide (phpyNO) gave two morphs of doubly chelated [Ni(phpyNO)2Br2] as a 2p–3d–2p heterospin triad. The α phase crystallizes in the orthorhombic space group Pbcn. An asymmetric unit involves a half-molecule. The torsion angle around Ni–O–N–C2py is as small as 6.5(3)° at 100 K and 7.0(6)° at 400 K, guaranteeing an orthogonal arrangement

  溴化镍（II）与叔丁基5-苯基-2-吡啶基硝基氮氧化物（phpyNO）的络合产生了两种形态的双螯合[Ni（phpyNO）2 Br 2 ]，为2p-3d-2p杂旋三联体。α相在正交空间群Pbcn中结晶。不对称单元涉及半分子。Ni–O–N–C 2py周围的扭转角在100 K时小至6.5（3）°，在400 K时小至7.0（6）°，从而确保了磁性自由基π*和金属3d x 2 – y 2和3d z 2轨道。磁性研究表明，高旋转基态的交换耦合常数为2 J /k B = +288（5）K，基于对称自旋哈密顿量。β相在单斜空间群P 2 1 / n中结晶。整个分子是一个独立的单元。Ni–O–N–C 2py扭转角在100 K时为24.2（6）和37.2（5）°，在400 K时为10.4（7）和25.9（6）°。磁学研究显示非常缓慢且无磁滞的自旋过渡。尽管在400 K时磁化率未达到理论高旋转值，但基于van't
• Spin-Transition-Like Behavior on One Side in a Nitroxide-Copper(II)-Nitroxide Triad System
  作者：Atsushi Okazawa、Takayuki Ishida

  DOI：10.1021/ic101536q

  日期：2010.11.1

  The ground spin-state of [Cu(phpyNO)(2)(H2O)(2)](BF4)(2) was switched between S-total = 1/2 and 3/2 across 175 K. On warming, the space group was changed from P2(1)2(1)2(1) to C222(1) in a single-crystal-to-single-crystal manner, and the transient structure could be monitored by means of the crystallographic analysis. The copper-radical exchange coupling changed from 2J/k(B) = -463(3) to +312(6) K with rather small Cu-O-N-C-2py twisting deformation on one side, while practically no distortion occurred on the other.