methyl 2-(prop-2-enyl)pent-4-enoate | 54385-33-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-(prop-2-enyl)pent-4-enoate
• 英文别名: methyl 2-propenylpent-4-enoate；4-carbomethoxy-1,6-heptadiene；methyl diallylacetate；Methyl-2-allyl-4-pentenoat；Methyl 2-prop-2-enylpent-4-enoate
• CAS: 54385-33-0
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DSNQQNHWMYXXSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(prop-2-enyl)pent-4-enoate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以55%的产率得到α-Allyl-γ-valerolacton
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸介导的脱烷基内酯化通过 NMR 可观察的烷氧基鎓中间体

  摘要：

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800970
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diallylmalonic acid 在 氯化亚砜 作用下， 生成 methyl 2-(prop-2-enyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种2-（2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种有机中间体2-（2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法，制备方法如下：步骤1）丙二酸环(亚)异丙酯在氢氧化钾碱性条件下由PEG-400催化和3-溴丙烯反应生成化合物1；步骤2）化合物1在氢氧化钠的碱性条件下水解生成β-二酸化合物2；步骤3）β-二酸化合物2受热脱羧基生成单羧基的化合物3；步骤4）单羧基的化合物3经过甲酯化反应得到甲酯化合物4；步骤5）甲酯化合物4在LDA碱性条件下再次和3-溴丙烯反应生成目标化合物5。制备方法中所采用的原料为丙二酸环(亚)异丙酯和3-溴丙烯，成本低廉，合成过程步骤少，操作简单，提取纯化方便，收率可以达到80%以上。

  公开号：

  CN104151161B

文献信息

• A thiyl radical mediated cascade sequence for the co-cyclisation of 1,6-hexadienes with sulfur atom transfer
  作者：David C Harrowven、Joanne C Hannam、Matthew C Lucas、Nicola A Newman、Peter D Howes

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01701-9

  日期：2000.11

  The paper describes a method for effecting the co-cyclisation of 1,6-dienes with concomitant sulfur atom transfer. The key step is a cascade reaction involving the addition of a thiyl radical to an alkene, cyclisation through a chair-like transition state and termination by homolytic substitution at sulfur. It has been used to synthesise a broad range of fused thiabicyclo[3.3.0]octanes.

  该论文描述了一种伴随硫原子转移而实现1，6-二烯共环化的方法。关键步骤是级联反应，涉及将硫烷基自由基加到烯烃上，通过椅状过渡态进行环化，并通过在硫上的均质取代而终止。它已被用来合成各种稠合的硫代双环[3.3.0]辛烷。
• Diastereoselective Carbocyclization of 1,6‐Heptadienes Triggered by Rhodium‐Catalyzed Activation of an Olefinic CH Bond
  作者：Christophe Aïssa、Kelvin Y. T. Ho、Daniel J. Tetlow、María Pin‐Nó

  DOI：10.1002/anie.201400080

  日期：2014.4.14

  studied. Reported herein is the rhodium(I)‐catalyzed rearrangement of prochiral 1,6‐heptadienes into [2,2,1]‐cycloheptane derivatives with concomitant creation of at least three stereogenic centers and complete diastereocontrol. Deuterium‐labeling studies and the isolation of a key intermediate are consistent with a group‐directed CH bond activation, followed by two consecutive migratory insertions

  使用α,ω-二烯作为烯属碳氢键的官能化试剂的研究很少。本文报道了铑(I)催化的前手性1,6-庚二烯重排为[2,2,1]-环庚烷衍生物，同时产生至少三个立体中心和完整的非对映控制。氘标记研究和关键中间体的分离与基团定向的 C  H 键激活，然后是两个连续的迁移插入一致，只有后一步是非对映选择性的。
• Diastereoselective double ring closing metathesis reactions as an approach to symmetrical bicyclodienes
  作者：Mark Lautens、Gregory Hughes、Valentin Zunic

  DOI：10.1139/v00-075

  日期：2000.6.1

  A new class of bicyclic dienes which contain a σ plane of symmetry are efficiently prepared in a diastereoselective fashion using ring closing metathesis reactions. These molecules have potential as starting materials for a wide range of organic targets.Key words: metathesis, catalysis, stereoselective, decalin, desymmetrization.

  一种包含对称σ平面的新型双环二烯烃以立体选择性的方式通过环闭合烯烃交换反应高效制备。这些分子作为广泛有机目标的起始材料具有潜在价值。关键词：烯烃交换反应，催化，立体选择性，去氢蒎烷，非对称化。
• 610. The preparation of some cytotoxic epoxides
  作者：James L. Everett、George A. R. Kon

  DOI：10.1039/jr9500003131

  日期：——
• Bennur; Joshi, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2003, vol. 42, # 3, p. 670 - 671
  作者：Bennur、Joshi

  DOI：——

  日期：——