3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]pentanedioic anhydride | 923027-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]pentanedioic anhydride
• 英文别名: 3-OTBDPS glutaric anhydride；4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyoxane-2,6-dione
• CAS: 923027-82-1
• 化学式: C₂₁H₂₄O₄Si
• 分子量: 368.505
• InChiKey: KVKSVMQQAKDDEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-108 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  462.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]pentanedioic anhydride 在 四丙基高钌酸铵 、 hydroquinine anthraquinone-1,4-diyl diether 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 103.83h， 生成 1-O-ethyl 9-O-methyl (7S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-oxo-5-prop-1-en-2-ylnonanedioate
  参考文献：
  名称：

  走向lophotoxin的全合成——新方法和合成策略

  摘要：

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。

  DOI：

  10.1139/v06-073
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基戊二酸二乙酯 在 咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]pentanedioic anhydride
  参考文献：
  名称：

  走向lophotoxin的全合成——新方法和合成策略

  摘要：

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。

  DOI：

  10.1139/v06-073

文献信息

• CINCHONA-BASED BIFUNCTIONAL ORGANOCATALYSTS AND METHOD FOR PREPARING CHIRAL HEMIESTERS USING THE SAME
  申请人：SONG Choong Eui

  公开号：US20110213151A1

  公开（公告）日：2011-09-01

  The present invention relates to cinchona-based bifunctional organocatalysts and methods for preparing chiral hemiesters using the same. More specifically, the present invention relates to methods for preparing chiral hemiesters from prochiral or meso cyclic acid anhydrides via desymmetrization, using bifunctional cinchona alkaloid catalysts comprising sulfonamide functional groups.

  本发明涉及基于金鸡纳碱的双功能有机催化剂以及利用其制备手性半酯的方法。更具体地，本发明涉及利用含有磺酰胺功能团的双功能金鸡纳碱生催化剂，通过非对称化从原消旋或中性环酸酐制备手性半酯的方法。
• Enantioselective Alcoholysis of meso-Glutaric Anhydrides Catalyzed by Cinchona-Based Sulfonamide Catalysts
  作者：Sang Eun Park、Eun Hye Nam、Hyeong Bin Jang、Joong Suk Oh、Surajit Some、Yong Seop Lee、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/adsc.201000289

  日期：2010.9.10

  The bifunctional Cinchona‐based sulfonamide catalysts showed the highest levels of enantioselectivity reported to date in the alcoholytic desymmetrization of meso‐glutaric anhydrides. Density functional theory (DFT) computational studies provide detailed insight into the observed sense of enantioselectivity. Moreover, detailed experimental studies and single crystal X‐ray analysis confirmed that these

  双功能金鸡纳为基础的磺胺催化剂表现出的对映选择性的最高水平的alcoholytic desymmetrization报告的日期观戊二酸酐。密度泛函理论（DFT）计算研究为观察到的对映选择性提供了详细的见识。此外，详细的实验研究和单晶X射线分析证实，这些双功能有机催化剂3在溶液和固态均不会形成H键结合的自聚集体。这种方法的合成效用还在合成重要的γ-氨基酸（例如（S）-普瑞巴林）中得到了证明。对映体纯（S的许多不对称合成）-迄今为止报道的普瑞巴林，我们的合成需要最少的步骤和最简单的步骤。
• Organotextile Catalysis
  作者：Ji-Woong Lee、Thomas Mayer-Gall、Klaus Opwis、Choong Eui Song、Jochen Stefan Gutmann、Benjamin List

  DOI：10.1126/science.1242196

  日期：2013.9.13

  organocatalysts (a Lewis basic, a Brønsted acidic, and a chiral organocatalyst) display excellent stability, activity, and recyclability for various organic transformations. Very good enantioselectivity (>95:5 enantiomeric ratio) can be maintained for more than 250 cycles of asymmetric catalysis. Practical and straightforward applications of textile organocatalysis may be beneficial for various fields

  催化降落伞 有机小分子已成为与过渡金属配合物一样通用的催化剂。然而，这种有机催化剂的工业应用受到技术挑战的阻碍。现在李等人。(p. 1225) 已成功地通过紫外线光化学将多种高性能有机催化剂连接到尼龙织物上，使其易于分离和重复使用。不含金属的分子催化剂可以连接到尼龙上，使其可回收和再循环。纵观人类历史，纺织品一直是日常生活不可或缺的一部分，但它们在催化方面的探索却很少见。在此，我们展示了使用紫外线将有机催化剂轻松永久固定在纺织尼龙上的方法。催化剂和纺织材料的固定不需要化学改性。所有制备的纺织品固定有机催化剂（路易斯碱、布朗斯台德酸性和手性有机催化剂）都显示出优异的稳定性、活性和各种有机转化的可回收性。非常好的对映选择性（>95:5 的对映体比率）可以保持超过 250 次不对称催化循环。通过提供廉价且易于使用的功能化催化材料，纺织品有机催化的实际和直接应用可能有益于各个领域。
• Toward the total synthesis of lophotoxin — New methodologies and synthetic strategies
  作者：Peter Wipf、Michel Grenon

  DOI：10.1139/v06-073

  日期：2006.10.1

  progress toward the synthesis of the furanocembranolide lophotoxin (1) is disclosed. Strategies for the stereoselective incorporation of the C13 stereocenter by a catalytic desymmetrization of a cyclic meso-anhydride, as well as a novel 1,6-addition reaction of organocuprates to unsaturated [1,3]dioxin-4-ones are discussed. Preliminary results on the development of a rhodium-catalyzed asymmetric 1,6-addition

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。