phenyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 146399-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (3aR,4S,6S,7S,7aR)-2,2,6-trimethyl-7-phenylmethoxy-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 146399-77-1
• 化学式: C₂₂H₂₆O₄S
• 分子量: 386.512
• InChiKey: TVYVHGRUCBZSID-FSIJUFHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以34.8 g的产率得到phenyl 4-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  鼠李糖寡糖的简捷合成，具有交替的α-（1→2）/（1→3）-键和重复的α-（1→3）-键，通过二糖结构单元通过迭代α-糖基化作用

  摘要：

  据报道，简明的合成途径是鼠李糖寡糖具有交替的α-（1→2）/（1→3）-键和重复的α-（1→3）-键。该合成通过使用二糖结构单元的迭代α-糖基化和L-鼠李糖的硫糖苷之间的正交偶联来实现。为了研究针叶单胞菌硫酸鼠李聚糖硫酸盐对2型单纯疱疹病毒的详细的构效关系，预期具有不同正交保护基团（即苯甲酰基，苄基，2-萘甲基和/或对甲氧基苄基）的合成寡糖适用于转化为具有多种硫酸化模式的多种鼠李聚糖结构。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2017.11.005
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 吡啶 、 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 phenyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  远程氨基甲酸酯保护基团对鼠李糖基化中β-选择性的影响

  摘要：

  在这项工作中，我们介绍了一系列含有O-氨基甲酸酯保护基的L-硫鼠李糖基供体的合成，并研究了它们对鼠李糖基化选择性的影响。结果发现，与 C2 或 C3 位上的氨基甲酸酯以及未安装氨基甲酸酯基团时分别相比，C-4 位上的氨基甲酸酯提高了 β 选择性。此外，还发现当4- O氨基甲酸酯在氮上具有较少吸电子基团时，观察到的β选择性更大。还研究了使用三氟甲磺酸催化的影响，发现它降低了β-选择性。此外，利用相转移催化建立了一种新的高效一步合成选择性2,4- O-苄基化鼠李糖苷的方法。

  DOI：

  10.1039/d4ob00675e

文献信息

• Direct one-pot conversion of acylated carbohydrates into their alkylated derivatives under heterogeneous reaction conditions using solid NaOH and a phase transfer catalyst
  作者：Soni Kamlesh Madhusudan、Geetanjali Agnihotri、Devendra S. Negi、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.03.007

  日期：2005.5

  A convenient one-pot protocol for the direct conversion of acyl-protected carbohydrates into their alkylated counterparts has been developed by using alkyl halides in the presence of solid sodium hydroxide and a phase transfer catalyst. These economically convenient, mild, two-phase reaction conditions allow the preparation of a variety of monosaccharide intermediates for use in the synthesis of complex

  通过在固体氢氧化钠和相转移催化剂存在下使用烷基卤，已经开发了一种方便的一锅法方案，用于将酰基保护的碳水化合物直接转化为其烷基化的对应物。这些经济上方便，温和的两相反应条件允许制备用于合成复杂寡糖的各种单糖中间体。
• The Cyanopivaloyl Ester: A Protecting Group in the Assembly of Oligorhamnans
  作者：Anne Geert Volbeda、Niels R. M. Reintjens、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/ejoc.201600956

  日期：2016.11

  Protecting groups play a vital role in the assembly of oligosaccharides. The pivaloyl (Piv) ester is commonly used to ensure 1,2-trans-selective glycosylation reactions. A significant drawback of the Piv ester is its stability, necessitating strong alkaline conditions for its removal. We here present the cyanopivaloyl (CNPiv) group, a modified pivaloyl group having a cyano group appended to the tert-butyl

  保护基团在寡糖的组装中起着至关重要的作用。新戊酰 (Piv) 酯通常用于确保 1,2-反式选择性糖基化反应。Piv 酯的一个显着缺点是其稳定性，需要在强碱性条件下才能将其去除。我们在此介绍了氰基新戊酰基 (CNPiv) 基团，这是一种修饰的新戊酰基，在叔丁基部分附加了一个氰基。CNPiv 基团受益于 Piv 基团的有利特征（稳定性和有效的相邻基团参与，糖基化反应期间原酸酯形成最少），但可以在温和条件下去除（减少氰基功能，然后进行温和的碱处理）。CNPiv 基团的适用性在两种鼠李糖寡糖的组装中得到证明，
• Chemical Synthesis and Immunological Evaluation of Fragments of the Multiantennary Group-Specific Polysaccharide of Group B <i>Streptococcus</i>
  作者：Zhen Wang、Jacopo Enotarpi、Giada Buffi、Alfredo Pezzicoli、Christoph J. Gstöttner、Simone Nicolardi、Evita Balducci、Monica Fabbrini、Maria Rosaria Romano、Gijsbert A. van der Marel、Linda del Bino、Roberto Adamo、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/jacsau.2c00302

  日期：2022.7.25

  assemble a pentamer, octamer, and tridecamer fragment of the termini of the antennae. Phosphoramidite chemistry was used to fuse the pentamer and octamer fragments to deliver the 13-mer GBC oligosaccharide. Nuclear magnetic resonance spectroscopy of the generated fragments confirmed the structures of the naturally occurring polysaccharide. The fragments were used to generate model glycoconjugate vaccine

  B组链球菌(GBS) 是一种革兰氏阳性细菌，是新生儿血液和脑部感染的最常见原因。存在至少 10 种不同的血清型，其特征在于其不同的荚膜多糖。B 组碳水化合物 (GBC) 为所有血清型所共有，因此可用于糖结合疫苗。GBC 是一种高度复杂的多触角结构，由富含鼠李糖的寡糖和葡萄糖醇磷酸酯组成。我们在此报告了一种聚合方法的发展，用于组装触角末端的五聚体、八聚体和十三聚体片段。亚磷酰胺化学用​​于融合五聚体和八聚体片段以递送 13 聚体 GBC 寡糖。产生的片段的核磁共振光谱证实了天然存在的多糖的结构。通过与 CRM197 偶联，这些片段用于生成模型糖缀合物疫苗。小鼠的免疫传递的血清被证明能够识别不同的 GBS 菌株。使用 13 聚体偶联物产生的抗体显示出对细菌的识别效果最好，而针对这种 GBC 片段介导的调理吞噬杀伤产生的血清效果最好，但以胶囊依赖性方式。总体而言，GBC 13-mer 被确定为一
• [EN] RSK INHIBITORS AND THERAPEUTIC USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS RSK ET UTILISATIONS THERAPEUTIQUES DE CES DERNIERS
  申请人：——

  公开号：WO2003105766A3

  公开（公告）日：2004-03-11
• Stereocontrolled Synthesis of the <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-<i>glycero</i>-β-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-Heptopyranosides and Their 6-Deoxy Analogues. Synthesis of Methyl α-<scp>l</scp>-<i>Rhamno</i>-pyranosyl-(1→3)-<scp>d</scp>-<i>glycero</i>-β-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-heptopyranosyl- (1→3)-6-deoxy-<i>glycero</i>-β-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-heptopyranosyl-(1→4)-α-<scp>l</scp>- <i>rhamno</i>-pyranoside, a Tetrasaccharide Subunit of the Lipopolysaccharide from <i>Plesimonas shigelloides</i>
  作者：David Crich、Abhisek Banerjee

  DOI：10.1021/ja061594u

  日期：2006.6.1

  The synthesis of D-and L-glycero-alpha-manno-thioheptopyranosides, protected with 4,6-O-alkylidenetype acetals is described. In glycosylations carried out with preactivation with the 1-benzenesulfinylpiperidine/trifluoromethanesulfonic anhydride couple, both the D-and L-glycero series exhibit excellent, beta-selectivity with a range of glycosyl acceptors. In contrast, a 4,7-O-alkylidene acetal was found not to afford, beta-selectivity. With a 4,6-O-[1-cyano-2-(2-iodophenyl) ethylidene] acetal protected thioglycoside, excellent, beta-selectivity was obtained in glycosylation reactions, and subsequent treatment with tributyltin hydride and azoisobutyronitrile brought about clean fragmentation to the 6-deoxy-glycero-beta-D-manno-heptopyranosides. This chemistry was applied to the stereocontrolled synthesis of methyl alpha-L-rhamno-pyranosyl-(1 -> 3)-D-glycero-beta- D-manno-heptopyranosyl-(1 -> 3)-6-deoxy-glycero-beta-D-manno-heptopyranosyl-(1 -> 4)-alpha-L-rhamno-pyranoside, a component of the lipopolysaccharide from Plesimonas shigelloides.