(Z)-(+)-crotyldiisopinocampheyl borane | 99438-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-(+)-crotyldiisopinocampheyl borane
• 英文别名: [(Z)-but-2-enyl]-bis[(1S,2R,3S,5S)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]borane
• CAS: 99438-30-9
• 化学式: C₂₄H₄₁B
• 分子量: 340.401
• InChiKey: WTMZVVNMEUFCMY-AYSOUSBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(+)-crotyldiisopinocampheyl borane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 Lindlar's catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 silver nitrate 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 154.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Sanglifehrin A

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990816)38:16<2447::aid-anie2447>3.0.co;2-o
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-丁烯 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (Z)-(+)-crotyldiisopinocampheyl borane
  参考文献：
  名称：

  海洋海绵代谢产物的全合成（+）-rotnestestol，（+）-raspailol A和（+）-raspailol B.

  摘要：

  描述了（+）-旋转甾烯醇（1）和相关海洋海绵代谢产物（+）-Raspailols A（5）和B（6）的不对称合成。这些序列中的每个关键步骤都是Stille偶联，形成C9-C10 sp2-sp2键，并将多烯侧链连接至适当的旋光四氢吡喃核。对于Rottnestol（1），两种C12差向异构体都是通过在锡烷7与（R）-或（S）-8之间偶联而合成的，然后进行酸水解，从而在比较时将远端C12立体中心的绝对构型指定为R合成材料的手性数据与天然产物的手性数据进行比较。为此，（12R）-raspailol A（5）是从锡烷7和侧链9合成的，该化合物还可以与天然物质的数据进行比较，包括符号和比旋光度的绝对值。最后，通过锡烷10和碘化物9之间的结合固定了雷帕洛尔B（6）的同一C12差向异构体，并且该旋转异构体还具有与天然产物所述相似的旋转方式。因此，所有三种化合物似乎都具有（12R）构型，而核心四氢吡喃环的构型与最初提出的相同。

  DOI：

  10.1039/b302460a

文献信息

• Synthesis of the macrocyclic core of apoptolidin
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Heng-xu Wei

  DOI：10.1039/b000424n

  日期：——

  The convergent synthesis of the apoptolidin macrocyclic core is described.

  描述了凋零素大环核心的汇聚合成方法。
• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。
• Stereoselective Synthesis of the C1–C29 Part of Amphidinol 3
  作者：Takeshi Tsuruda、Makoto Ebine、Aya Umeda、Tohru Oishi

  DOI：10.1021/jo502322m

  日期：2015.1.16

  metathesis and oxa-Michael addition sequence to construct the 1,3-diol system at C25 and C27 and Brown asymmetric crotylation to introduce the stereogenic centers at C23 and C24. Coupling of the C1–C20 and C21–C29 parts was achieved by Julia–Kocienski olefination and regio- and stereoselective dihydroxylation of the C20–C21 double bond in the presence of the C4–C5 and C8–C9 double bonds to afford the C1–C29

  实现了立体选择性合成两性霉素3（AM3）的C1-C29部分。C1–C20部分通过区域选择性交叉复分解由三个结构单元组装而成，形成C4–C5双键，并向两个Weinreb酰胺中添加烯基锂和乙炔锂，然后不对称还原形成C9–C10和C14–C15债券。C21–C29部分是通过连续的交叉易位和oxa-Michael加成序列合成的，以在C25和C27处构建1,3-二醇系统和布朗不对称丁酰化，以在C23和C24处引入立体异构中心。C1-C20和C21-C29部分的偶联是通过Julia-Kocienski烯化以及C4-C5和C8-C9双键存在下C20-C21双键的区域和立体选择性二羟基化来实现的。 AM3的C29部分。
• Total synthesis of (+)-rottnestol†
  作者：Ivona R. Czuba、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1039/a904379i

  日期：——

  The first total synthesis of the marine metabolite (+)-rottnestol is described.

  首次报道了海洋代谢物(+)-rottnestol的全合成。
• Total Synthesis and Structural Confirmation of Brevisamide, a New Marine Cyclic Ether Alkaloid from the Dinoflagellate <i>Karenia brevis</i>
  作者：Takefumi Kuranaga、Tomohiro Shirai、Daniel G. Baden、Jeffrey L. C. Wright、Masayuki Satake、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol802426v

  日期：2009.1.1

  The first total synthesis of brevisamide (1) has been accomplished in 21 linear steps starting from cis-but-2-ene-1,4-diol. A synthetic highlight is the Suzuki−Miyaura coupling between an ether ring fragment and a dienol side chain. This result confirmed the structure of 1 isolated from the dinoflagellate Karenia brevis.

  从顺式-丁-2-烯-1,4-二醇开始，在21个线性步骤中完成了短酰胺( 1 )的第一次全合成。合成亮点是醚环片段和二烯醇侧链之间的 Suzuki-Miyaura 偶联。该结果证实了从短鞭毛藻Karenia brevis中分离的1的结构。