2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone | 89439-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 2-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-；2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 89439-07-6
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: YCGJNRLZRDKYPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone 在 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 dimethyl sulfide borane 、 二甲基亚砜 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (1S,6S)-1-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  皮质抑素A核心结构的立体选择性合成

  摘要：

  立体选择性合成cortistatin A（1）的核心结构，一种来自印度尼西亚海洋海绵的新型抗血管生成类固醇生物碱。通过7-内选择性分子内Heck环化和随后的酸介导的氧-迈克尔反应，对8-氧杂双环[3.2.1]辛烯系统（其特征性的B-环结构为1）进行了详细说明。

  DOI：

  10.1021/ol201327u
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of structurally-simplified and fluorescently-labeled neovibsanin derivatives and analysis of their neurite outgrowth activity in PC12 cells

  摘要：

  The syntheses of several neovibsanin derivatives were carried out in order to elucidate the simple structure required for displaying neurite outgrowth activity. In addition, a fluorescent probe molecule was synthesized and the analysis of its behavior in the PC12 cell line showed that the neovibsanins accumulate on the outer edge of the cell at the site of formation of prominences. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2012.01.006

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Alkylzinc and Functionalized Alkylzinc Reagents to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/jo048683e

  日期：2005.1.1

  We describe our full report of the catalytic asymmetric addition of simple and functionalized dialkylzinc reagents to a broad range of saturated ketones and enones. The functionalized organozinc reagents contain esters, silyl ethers, alkyl chlorides, and alkyl bromides. In general, the resulting tertiary alcohol products are isolated with high ee's. With some substrates, yields are low as a result

  我们描述了将简单和功能化的二烷基锌试剂催化不对称添加到各种饱和酮和烯酮中的完整报告。官能化的有机锌试剂包含酯，甲硅烷基醚，烷基氯和烷基溴化物。通常，将所得的叔醇产物与高ee分离。对于某些底物，由于醛醇副产物的形成，收率低。大多数基材都经过添加，其良率高达91％。
• A Green Chemistry Approach to a More Efficient Asymmetric Catalyst:  Solvent-Free and Highly Concentrated Alkyl Additions to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja052200m

  日期：2005.11.30

  diastereoselectivities and high yields. Both the solvent-free asymmetric additions and asymmetric addition/diastereoselective epoxidation reactions have been conducted on larger scale (5 g substrate) with 0.5 mol % catalyst loadings. In these procedures, enantioselectivities equal to or better than 92% were obtained with isolated yields of 90%. The solvent-free and highly concentrated conditions are a significant improvement

  对开发不仅高效和高度对映选择性而且对环境无害的催化剂体系有很大的需求。在此，我们报告了在高度浓缩和无溶剂条件下将烷基和官能化烷基催化不对称加成到酮上的研究。与使用甲苯和己烷的标准反应条件相比，无溶剂和高浓度条件允许催化剂负载减少 2 到 40 倍。这些新条件是通用的，适用于各种酮和二烷基锌试剂，以提供具有高对映选择性的各种叔醇。使用环状共轭烯酮，我们使用无溶剂加成条件进行了串联不对称加成/非对映选择性环氧化，然后引入 5.5 M 叔丁基过氧化氢 (TBHP) 癸烷溶液以生成环氧醇。这种一锅法允许获得具有三个连续立体中心的合成环氧醇，具有出色的对映选择性和非对映选择性以及高产率。无溶剂不对称加成和不对称加成/非对映选择性环氧化反应都已在更大规模（5 g 底物）上进行，催化剂负载量为 0.5 mol%。在这些程序中，以 90% 的分离产率获得了等于或优于 92% 的对映选择性。与以前基于溶剂的
• Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones and a Tandem Asymmetric Allylation/Diastereoselective Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Jeung Gon Kim、Karen M. Waltz、Iliana F. Garcia、David Kwiatkowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja047758t

  日期：2004.10.1

  titanium tetraisopropoxide, BINOL, 2-propanol additive, and tetraallylstannane as allylating agent. A variety of ketone substrates, including acetophenone derivatives and alpha,beta-unsaturated cyclic enones, reacted to form tertiary homoallylic alcohols in good yields (67-99%) and with high levels of enantioselectivity (generally >80%). A novel one-pot enantioselective allylation/diastereoselective

  报道了一种简单的方法用于酮的催化不对称烯丙基化，利用四异丙醇钛、BINOL、2-丙醇添加剂和四烯丙基锡烷作为烯丙基化剂。各种酮底物，包括苯乙酮衍生物和 α,β-不饱和环烯酮，以良好的产率 (67-99%) 和高水平的对映选择性 (通常 >80%) 反应形成叔均烯丙醇。还引入了一种新型的一锅对映选择性烯丙基化/非对映选择性环氧化。因此，在烯丙基与共轭环烯酮的加成完成后，加入 1 当量的叔丁基氢过氧化物，随后烯丙基双键的定向环氧化得到具有高非对映选择性的环氧醇。
• Sulfoximine-directed osmylation: synthesis of enantiomerically pure dihydroxycycloalkanones
  作者：Carl R. Johnson、Michael R. Barbachyn

  DOI：10.1021/ja00320a053

  日期：1984.4

  On prepare une serie de dihydroxy-2,3 cyclohexanones et cyclo pentanones di- ou trisubstituees, a partir des cyclenones correspondantes par reaction avec le N-methyl S-methyl S-phenyl sulfoximide

  关于制备 une serie de dihydroxy-2,3 cyclohexones et cyclopentanones di-ou trisubstituees, a partir des cyclenones相应的反应 avec le N-methyl S-methyl S-phenyl sulfoximide
• Organocatalytic asymmetric remote aziridination of 2,4-dienals
  作者：Kim Søholm Halskov、Tricia Naicker、Magnus E. Jensen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/c3cc43506g

  日期：——

  Highly regio- and stereoselective remote aziridination of 2,4-dienals has been developed, based on a vinylogous iminium-ion-dienamine catalytic cascade reaction. Transformations of the aziridine products into enantioenriched motifs are also demonstrated. Furthermore, the reaction concept is extended to include enantioselective 1,6-addition of thiols.

  基于乙烯基亚胺鎓离子-二胺的催化级联反应，已经开发出对2，4-二烯醛的高度区域选择性和立体选择性的远程叠氮化。还证明了氮丙啶产物转化为对映体富集的基序。此外，反应概念被扩展为包括硫醇的对映选择性的1,6-加成。