2-(羟甲基)环己-2-烯-1-酮 | 105956-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(羟甲基)环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-(hydroxymethyl)cyclohex-2-enone；2-hydroxymethyl-2-cyclohexen-1-one；2-hydroxymethyl-2-cyclohexenone；2-Cyclohexen-1-one, 2-(hydroxymethyl)-
• CAS: 105956-40-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: QMDIIXACBPZLCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(羟甲基)环己-2-烯-1-酮 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 6-vinyl-1-oxa-4-thiaspiro[4,5]dec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  杂原子对Diels-Alder环加成物对1-oxa-4-thia-6-乙烯基螺[4.5] dec-6-ene，3-甲氧基-3-甲基-2-甲基-2-乙烯基环己烯和3-甲氧基的Pi表面选择性的影响-2-乙烯基环己烯。

  摘要：

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。

  DOI：

  10.1021/jo0106400
• 作为产物：
  描述：

  4,6,7,8-tetrahydro-5H-1,3-benzodioxin-5-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到2-(羟甲基)环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Preparation, reactivity, and spectral properties of 1,3-dioxin vinylogous esters: versatile .beta.-ketovinyl cation equivalents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00253a024

文献信息

• Catalytic Direct Nucleophilic Substitution of Primary Morita–Baylis­–Hillman Adducts and Application to the Straightforward Synthesis of Dihydroisoindolones
  作者：Emmanuel Vrancken、Marwa Ayadi、Pierre Mpawenayo、Farhat Rezgui、Eric Leclerc、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1055/s-0036-1589131

  日期：2018.3

  iron/boron-catalyzed direct nucleophilic substitution of functionalized primary allylic­ alcohols with a large variety of nucleophiles. The resulting substitution products are useful synthetic platforms for heterocycle synthesis, as illustrated in a ready access to tetrahydroisoindol-4-ones. An interesting γ-carbonyl effect permits the dual iron/boron-catalyzed direct nucleophilic substitution of functionalized

  摘要 有趣的γ-羰基作用允许铁/硼催化的功能化伯烯丙基醇被多种亲核试剂双重铁/硼催化直接亲核取代。所得到的取代产物是用于杂环合成的有用的合成平台，如容易获得的四氢异吲哚-4-酮所示。 有趣的γ-羰基作用允许铁/硼催化的功能化伯烯丙基醇被多种亲核试剂双重铁/硼催化直接亲核取代。所得到的取代产物是用于杂环合成的有用的合成平台，如容易获得的四氢异吲哚-4-酮所示。
• An Efficient Means for Generating <i>p</i>-Methoxybenzyl (PMB) Ethers under Mildly Acidic Conditions
  作者：Leo Paquette、Catherine Stewart、Xiaowen Peng

  DOI：10.1055/s-2008-1032132

  日期：2008.2

  The protection of a wide variety of alcohols as their p-methoxybenzyl ethers can be performed with PMBO-lepidine in the presence of methyl tosylate or, preferably, camphorsulfonic acid. No inorganic promoters are required, thereby facilitating workup and product isolation.

  使用PMBO-邻二氮菲和甲基对甲苯磺酸酯或更优选樟脑磺酸，可以在不使用无机促进剂的情况下，保护多种醇生成其对甲氧基苄基醚，从而简化了工作流程和产物分离。
• Synthetic Studies on Lycopodium Alkaloid, Magellanine: Stereoselective Construction of Functionallized Angular Tricyclic Skeletons by Intramolecular Pauson–Khand Reaction
  作者：Miyuki Ishizaki、Yuka Niimi、Osamu Hoshino

  DOI：10.1246/cl.2001.546

  日期：2001.6

  Angular tricyclic compounds as intermediates for total synthesis of magellanine were synthesized by stereoselective Ireland–Claisen rearrangement and intramolecular Pauson–Khand reaction of exo-methylenecyclohexylalkynes. Interestingly, remarkably different reactivity was observed in the Pauson–Khand reaction of cis- and trans-disubstituted exo-methylenecyclohexylalkynes.

  角张力三元环化合物作为马盖宁全合成的中间体，通过立体选择性的Ireland-Claisen重排反应和endo-甲基环己炔的内鴘Pauson-Khand反应合成。有趣的是，顺式和反式二取代的endo-甲基环己炔在Pauson-Khand反应中表现出截然不同的反应性。
• A direct synthetic route to allyl sulfides from cyclic Morita–Baylis–Hillman alcohols
  作者：Yosra Oueslati、Ahlem Abidi、Hassen Mohamed Sbihi、Farhat Rezgui

  DOI：10.1080/17415993.2016.1255742

  日期：2017.3.4

  ABSTRACT p-TsOH-mediated the direct α-substitution of cyclic Morita–Baylis–Hillman alcohols with aliphatic and aromatic thiols in refluxing THF. The reaction proceeded with complete α-regioselectivity and provided the corresponding allyl sulfides in moderate to good yields. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 p-TsOH 在回流 THF 中介导了环状 Morita-Baylis-Hillman 醇与脂肪族和芳香族硫醇的直接 α-取代。该反应以完全的α-区域选择性进行，并以中等至良好的产率提供相应的烯丙基硫化物。图形概要
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Cortistatins A and J and Analogues Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、Xiao-Shui Peng、Ya-Ping Sun、Damien Polet、Bin Zou、Chek Shik Lim、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1021/ja902939t

  日期：2009.8.5

  antiproliferative natural products cortistatins A (1) and J (5) in their naturally occurring enantiomeric forms are described. The modular and convergent strategy employed relies on an intramolecular oxa-Michael addition/aldol/dehydration cascade reaction to cast the ABCD ring framework of the molecule and both Sonogashira and Suzuki-Miyaura coupling reactions to assemble the necessary building blocks into the

  描述了天然存在的对映体形式的高选择性抗增殖天然产物皮质抑素 A (1) 和 J (5) 的全合成。采用的模块化和收敛策略依赖于分子内 oxa-Michael 加成/醛醇/脱水级联反应来铸造分子的 ABCD 环框架以及 Sonogashira 和 Suzuki-Miyaura 偶联反应，以将必要的构建块组装成所需的七环骨架。来自后期环氧酮的不同方法以立体选择性方式导致两个目标分子。开发的合成技术被应用于构建皮质抑素的几种类似物，这些类似物经过生物学评估，并与天然产物在抗多种癌细胞的抗增殖活性方面进行了比较。发现缺乏皮质抑素 A 的二甲氨基和羟基的类似物 8 和 81 表现出与母体化合物相当的生物活性，从而得出这样的结论，即这些功能对生物活性不是必需的。