danshenspiroketallactone | 100414-80-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 螺环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: danshenspiroketallactone
• 英文别名: Danshinspiroketallactone；(3S,4'R)-4',6-dimethylspiro[benzo[g][2]benzofuran-3,2'-oxolane]-1-one
• CAS: 100414-80-0；87742-17-4；113472-18-7；113472-19-8
• 化学式: C₁₇H₁₆O₃
• 分子量: 268.312
• InChiKey: DNLNYCCHXAULQA-QGHHPUGFSA-N

物化性质

• 沸点：
  493.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [3R]-4-Benzyloxy-3-methylbutanal 在 盐酸 、 碘苯二乙酸 、 氢气 、 碘 、 仲丁基锂 、 palladium(II) hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 环己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 danshenspiroketallactone 、 epi-danshenspiroketallactone
  参考文献：
  名称：

  丹参螺酮内酯的全合成

  摘要：

  本文描述的是传统中药丹参的两个成分的单苯甲酸酯化的5，5-螺酮丹参螺酮内酯和表-丹参螺酮内酯的首次合成。合成的关键特征包括安装异苯并呋喃酮部分的定向金属化-内酯化序列和氧化自由基环化以提供单苯甲酸酯化的5,5-螺酮。 丹参-spiroketal-氧化自由基环化-天然产物

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290082

文献信息

• Generation of Dithianyl and Dioxolanyl Radicals Using Photoredox Catalysis: Application in the Total Synthesis of the Danshenspiroketallactones via Radical Relay Chemistry
  作者：Yifan Deng、Minh D. Nguyen、Yike Zou、K. N. Houk、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00271

  日期：2019.3.15

  Visible-light-induced generation of dithianyl and dioxolanyl radicals via selective hydrogen atom transfer (HAT) has been achieved. This radical relay tactic enables remote C(sp3)–H functionalization to permit rapid access to polyol and spiroketal segments, and in turn has been exploited as a key synthetic construct in the total synthesis of the danshenspiroketallactones. The conformational stability

  已经实现了通过选择性氢原子转移（HAT）的可见光诱导的二噻吩基和二氧戊环基自由基的产生。这种基本的中继策略使远程C（sp 3）-H功能化成为可能，从而允许快速访问多元醇和螺环酮链段，从而又被用作丹参螺酮内酯全合成中的关键合成结构。还通过实验和DFT计算确定了丹参螺酮内酯的构象稳定性。