5-羟基-3-甲基-(1R,5S,6R)-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮 | 67772-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-羟基-3-甲基-(1R,5S,6R)-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮
• 英文名称: (+)-epiepoformin
• 英文别名: (2R,3R,4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-6-methylcyclohex-5-enone；(2R,3S,4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-6-methyl-5-cyclohexen-1-one；7-Oxabicyclo(4.1.0)hept-3-en-2-one, 5-hydroxy-3-methyl-, (1R,5S,6R)-；(1R,5S,6R)-5-hydroxy-3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• CAS: 67772-77-4
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: WCZPXJJNPSYRIV-JHYUDYDFSA-N

物化性质

• 熔点：
  86.5-88.5 °C
• 沸点：
  329.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-羟基-3-甲基-(1R,5S,6R)-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 以83%的产率得到(4S,5R,6R)-4,5-dihydroxy-6-iodo-2-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-epi-Epoformin, a Phytotoxic Fungal Cyclohexenepoxide: Structure Activity Relationships

  摘要：

  (+)-表-表埃波霉素（1）是一种真菌环己烯环氧化物，与双孢松烷和球形孢子素A和C、一种去甲表松烷和两种松烷一起从意大利撒丁岛软木栎的一种真菌病原体双孢松的菌落滤液中分离出来。化合物1具有多种生物活性，包括抗真菌、动物毒性和植物毒性活性。最后一种活性以及1的独特结构特征表明需要进行结构活性关系研究，制备了8种关键半合成衍生物，并检测了植物毒性。报告了所有化合物的完整光谱表征和在萎黄病小麦胚芽鞘生物测定中的活性。大多数化合物抑制了生长，其中一些化合物的活性与天然产物和参考除草剂Logran相当或更高。关于结构活性关系，羰基和共轭双键被证明对1的活性至关重要，而环氧化物可以改变而不会显着损失。

  DOI：

  10.3390/molecules23071529
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 三苯胂 、 氢氟酸 、 碘 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 5-羟基-3-甲基-(1R,5S,6R)-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  The First Synthesis of (−)-Asperpentyn and Efficient Syntheses of (+)-Harveynone, (+)-Epiepoformin and (−)-Theobroxide

  摘要：

  A generally applicable strategy for the synthesis of a range of polyoxygenated cyclohexane natural products has been developed. The enantioselective syntheses of (-)-theobroxide, a polyoxygenated cyclohexane natural compound with potent growth inducing properties in potato microtubers has been achieved via a 1,2 O-silyl migration between trans-hydroxyl groups and a remote hydroxyl directed epoxidation of an enone derived from quinic acid. A thus derived alpha -iodoenone was subjected to Stille coupling with tetramethylstannane to afford the first title compound. A similar strategy enabled a route to the complete asymmetric synthesis of the acetylenic phytotoxin (+)-harveynone. By selective reduction of (-)-theobroxide, (+)-epiepoformin was also prepared in enantiopure form and similarly, stereoselective reduction of (+)-harveynone completed the first enantioselective synthesis of (-)-asperpentyn, another natural compound with antimicrobial activity.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001103)6:21<3991::aid-chem3991>3.3.co;2-m

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)- and (−)-Dihydroepiepoformin and (+)-Epiepoformin
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1021/ol050287a

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The enantioselective synthesis of both enantiomers of dihydroepiepoformin (1) and (+)-epiepoformin (2) was achieved from (p-tolylsulfinyl)methyl-p-quinols (SR)- or (SS)-3 and (4R,SR)-4, respectively. Key features include the stereocontrolled conjugate addition of AlMe3 to p-quinol 3 and retrocondensation to the ketone functionality, previous to oxidation of the beta-hydroxy sulfoxide

  [反应：见正文]由（对-甲苯亚磺酰基）甲基-对苯二酚（SR）-或（SS）-3和（SS）-3和（4R，SR）-4。主要特征包括在将高级中间体的β-羟基亚砜部分氧化为相应的砜之前，将AlMe3立体控制地共轭添加到对苯二酚3中并逆缩成酮官能团。
• Enantioselective Synthesis of Natural Polyoxygenated Cyclohexanes and Cyclohexenes from [(p-Tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/chem.200601330

  日期：2007.1.22

  present in a number of enantiomerically pure (SR)- and (SS)-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols allowed chemo- and stereocontrolled conjugate additions of different organoaluminium reagents to the cyclohexadienone moiety. The same fragment was also shown to act as an efficient chiral masking carbonyl group, after oxidation to sulfone and retroaddition in basic medium, with elimination of methyl p-tolyl

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高
• Total synthesis of (+)-epiepoformin, (+)-epiepoxydon and (+)-bromoxone employing a useful chiral building block, ethyl (1R,2S)-5,5-ethylenedioxy-2-hydroxycyclohexanecarboxylate
  作者：Toru Tachihara、Takeshi Kitahara

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00119-4

  日期：2003.3

  Enantioselective total synthesis of (+)-epiepoformin 1, (+)-epiepoxydon 2 and (+)-bromoxone 3 using a chiral building block, ethyl (1R,2S)-5,5-ethylenedioxy-2-hydroxycyclo- hexanecarboxylate 6, is described. Since the synthesis afforded intermediates 18, 2 and 25, it accomplished a formal synthesis of (−)-theobroxide 19, (−)-phyllostine 22, (+)-herveynone 27 and (−)-asperpentyn 28. The usefulness of

  使用手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷甲酸乙酯对映体选择性合成（+）-表二甲双胍1，（+）-表氧双酚2和（+）-溴酮3参照图6进行说明。由于合成，得到中间体18，2和25，它完成的正式合成（ - ） - theobroxide 19，（ - ） - phyllostine 22，（+） - herveynone 27和（ - ） - asperpentyn 28。证明了6对于合成天然环氧环己烯衍生物的有用性。
• Divergent Approach to Gabosines and Anhydrogabosines: Enantioselective Syntheses of (+)-Epiepoformin, (+)-EpoKformin, (+)-Gabosine A, and Gabosines B and F
  作者：Gladis Toribio、Georgina Marjanet、Ramon Alibés、Pedro de March、Josep Font、Pau Bayón、Marta Figueredo

  DOI：10.1002/ejoc.201001527

  日期：2011.3

  A divergent approach to polyoxygenated methylcyclohexanes has been applied to synthesize several gabosines and anhydrogabosines. The starting hydroxycyclohexenone, which is readily available in any antipodal form, provides access to both enantiomers of the target compounds. The syntheses of anhydrogabosines involve three main transformations: α-methylation, epoxidation, and sulfur removal, whereas

  一种不同的聚氧化甲基环己烷方法已被应用于合成几种 gabosines 和 anhydrogabosines。起始羟基环己烯酮很容易以任何对映体形式获得，提供了获得目标化合物的两种对映异构体的途径。anhydrogabosines 的合成涉及三个主要转化：α-甲基化、环氧化和脱硫，而 gabosines 的合成需要额外的环氧化物水解步骤。该策略已应用于合成 (+)-epiepoformin、(+)-epoformin、(+)-gabosine A 以及 gabosines B 和 F，通过简单的序列以良好的总产率合成。
• The enantiodivergent total synthesis of natural and unnatural enantiomers of theobroxide
  作者：Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00131-u

  日期：1995.3

  Both enantiomers of theobroxide, a potato micro-tuber inducing substance isolated from Lasiodiplodia theobromae, have been synthesized from a common chiral building block serving as a chiral equivalent of 1,4-dihydroxy-2,5-cyclohexadiene. The synthesis has verified the proposed structure and the absolute configuration.

  从一种常见的手性结构单元，即1,4-二羟基-2,5-环己二烯的手性等效物，合成了theobroxide的两种对映异构体，这是一种从马铃薯红孢杆菌中分离出来的马铃薯微块茎诱导物质。综合已经验证了所提出的结构和绝对构型。