6-溴-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑 | 21865-50-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 6-溴-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑
• 英文名称: 6-bromo-1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole
• 英文别名: 6-bromo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole；6-bromo-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole；6-bromo-2,3,4,9-tetrahydrocarbazole
• CAS: 21865-50-9
• 化学式: C₁₂H₁₂BrN
• mdl: MFCD00094989
• 分子量: 250.138
• InChiKey: SGYJGCFMAGWFCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151.5-152.0 °C
• 沸点：
  378.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.516±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 <(Z)-6-Brom-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazol-1-yliden>hydroxyessigsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  吲哚和吲哚生物碱，XX。四氢咔唑-1-基衍生物，特别是具有取代原羧酸部分结构的四氢咔唑-1-基-二氧戊环酮的表征和光谱性质

  摘要：

  当草酰氯作用于溶解在乙醚中的1,2,3,4-四氢咔唑上，然后水解或醇解时，会形成许多四氢咔唑-1-亚烷基衍生物（方案1、2）。其中还包括四氢咔唑-1-基-二氧戊环酮，其含有混合的环状正羧酸酯酐的部分结构。-通过吸收大气中的氧气，分解此处描述的所有四氢咔唑-1-亚烷基衍生物（特别是在碱性醇溶液中特别容易分解），得到相应的1-氧代-四氢咔唑。

  DOI：

  10.1002/jlac.198519850902
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-2-cyclohexylidenehydrazine 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到6-溴-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  Carbazole inhibitors of histamine receptors for the treatment of disease

  摘要：

  本发明涉及咔唑化合物，包括它们的药物组合物，以及可能作为H1R和/或H4R的抑制剂用于治疗或预防炎症性、自身免疫性、过敏性和眼部疾病的方法。

  公开号：

  US08080566B1

文献信息

• Copper(II) catalyzed aromatization of tetrahydrocarbazole: An unprecedented protocol and its utility towards the synthesis of carbazole alkaloids
  作者：Bhakti A. Dalvi、Pradeep D. Lokhande

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.061

  日期：2018.5

  protocol for the aromatization of tetrahydrocarbazole is described by using catalytic copper(II) chloride dihydrate in DMSO. This newly established methodology has utilized towards the synthesis of naturally occurring carbazole alkaloids, namely 3-methylcarbazole, 3-formyl carbazole, glycozoline, glycozolicine and clauszoline-K. In addition, the protocol is generalized for the aromatization of N-substituted

  通过在二甲基亚砜中使用催化氯化铜（II）二水合物描述了一种有效的四氢咔唑芳构化方案。这种新近建立的方法已经用于合成天然存在的咔唑生物碱，即3-甲基咔唑，3-甲酰基咔唑，糖唑啉，糖唑啉和clauszoline-K。另外，该方案被普遍用于N-取代的四氢咔唑，1,2,3,4-四氢喹啉，1,2,3,4-四氢异喹啉和1,2,3,4-四氢β-咔啉的芳构化，从而得到相应的杂芳族化合物从非常好的收率到优异的收率。此外，已证明该方法可耐受多种官能团，并具有优异的收率。
• Palladium[ii] catalysed C(sp3)–H oxidation of dimethyl carbamoyl tetrahydrocarbazoles
  作者：Yuji Nakano、David W. Lupton

  DOI：10.1039/c3cc48545e

  日期：——

  Dimethyl carbamoyl tetrahydrocarbazoles undergo directed oxidation using standard conditions to exclusively provide products from C(sp3)–H oxidation. This result is in contrast to recent studies on the directed C–H olefination of hydrocarbazoles, which result in selective aromatic functionalisation.

  二甲基氨基四氢咔唑在标准条件下进行定向氧化，只能得到来自C(sp3)–H氧化的产物。这一结果与最近关于氢咔唑定向C–H烯化的研究相反，后者导致了选择性的芳香族功能化。
• A Convenient Modification of the Fischer Indole Synthesis with a Solid Acid
  作者：Sosale Chandrasekhar、Somnath Mukherjee

  DOI：10.1080/00397911.2014.984854

  日期：2015.4.18

  the cation exchange resin Amberlite IR 120 in refluxing ethanol. A variety of enolizable aldehydes, and ketones and several substituted phenylhydrazines could thus be converted to the corresponding indoles in excellent yields (70–88%). Reaction times were typically 6–10 h, with the resin being then filtered off and the product isolated after minimal workup. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 标题反应的新一锅版本包括在回流乙醇中加热羰基化合物、苯肼和阳离子交换树脂 Amberlite IR 120 的混合物。因此，各种可烯醇化的醛、酮和几种取代的苯肼可以以极好的收率（70-88%）转化为相应的吲哚。反应时间通常为 6-10 小时，然后将树脂过滤掉，并在最少的后处理后分离产物。图形概要
• An Electrophilic Bromine Redox Catalysis for the Synthesis of Indole Alkaloid Building Blocks by Selective Aliphatic C−H Amination
  作者：Julien Bergès、Belén García、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201808939

  日期：2018.11.26

  A new homogeneous bromine(−I/I) redox catalysis is described, which is based on monomeric bromine(I) compounds containing transferable phthalimidato groups. These catalysts enable intermolecular C−H amination reactions at previously unaccessible aliphatic positions and thus enlarge the synthetic potential of direct C−N bond formation, including its application in the synthesis of alkaloid building

  描述了一种新的均相溴（-I / I）氧化还原催化，其基于含有可转移邻苯二甲酰亚胺基的单体溴（I）化合物。这些催化剂能够在以前无法接近的脂肪族位置进行分子间CH氨化反应，从而扩大了直接CN键形成的合成潜力，包括其在生物碱结构单元合成中的应用。这方面通过一种新的合成方法来证明。除了开发催化剂体系外，还充分阐明了所涉及的溴（I）关键催化剂的结构，包括通过X射线分析得出的结果。
• Microwave‐Assisted Rapid One‐Pot Synthesis of Fused and Non‐Fused Indoles and 5‐[ ¹⁸ F]Fluoroindoles from Phenylazocarboxylates
  作者：Jasmin Krüll、Anja Hubert、Natascha Nebel、Olaf Prante、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1002/chem.201703890

  日期：2017.11.16

  On the fast track: Phenylazocarboxylates can be converted to indoles via a rapid one-pot reaction comprising a microwave-assisted Fischer indole synthesis. The advantage that phenylazocarboxylates can beforehand be modified by mild nucleophilic aromatic substitution also enables an application of the strategy for the preparation of 5-[18F]fluoroindoles.

  快速发展：苯偶氮羧酸盐可以通过快速一锅反应（包括微波辅助的Fischer吲哚合成）转化为吲哚。可以通过温和的亲核芳香族取代预先修饰苯偶氮羧酸酯的优点还使得该策略可用于制备5- [ 18 F]氟吲哚。