dimethyl (S)-(-)-4-oxo-2,4-diphenyl-1,1-butanedicarboxylate | 164931-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: dimethyl (S)-(-)-4-oxo-2,4-diphenyl-1,1-butanedicarboxylate
• 英文别名: (S)-methyl 3,5-diphenyl-2-methoxycarbonyl-5-oxopentanoate；(S)-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid dimethyl ester；(S)-2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；(S)-dimethyl 2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；dimethyl (S)-2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；dimethyl 2-[(S)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl]malonate；methyl 2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；dimethyl 2-[(1S)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl]propanedioate
• CAS: 164931-80-0
• 化学式: C₂₀H₂₀O₅
• 分子量: 340.376
• InChiKey: OEVOEEJXYIQEKP-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-79 °C
• 沸点：
  472.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (S)-(-)-4-oxo-2,4-diphenyl-1,1-butanedicarboxylate 在 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 氰化钠 、 碳酸氢钠 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 (S)-dimethyl 2-(3-oxo-1-phenylbutyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  使用手性胺配体对酮烯酸锂的对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  研究了使用手性胺配体（1）的酮烯酸锂的对映选择性迈克尔反应。通过甲基酮（2）与具有亚苄基的迈克尔受体（3）之间的反应，获得至多94％ee的迈克尔加合物（4）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01367-6
• 作为产物：
  描述：

  2-((S)-1,3-Diphenyl-propyl)-malonic acid dimethyl ester 在 chromium(VI) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 生成 dimethyl (S)-(-)-4-oxo-2,4-diphenyl-1,1-butanedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sasai, Hiroaki; Arai, Takayoshi; Satow, Yoshinori, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 23, p. 6194 - 6196

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Michael addition of malonates to enones catalyzed by nanocrystalline MgO
  作者：M. Lakshmi Kantam、Kalluri V.S. Ranganath、Koosam Mahendar、Lakkoju Chakrapani、B.M. Choudary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.108

  日期：2007.10

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to cyclic and acyclic enones has been achieved by using nanocrystalline magnesium oxide at −20 °C.

  通过在-20°C下使用纳米晶状氧化镁，可以实现丙二酸酯向环状和非环状烯酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• Chiral Bisphosphazides as Dual Basic Enantioselective Catalysts
  作者：Hiroshi Naka、Nobuhiko Kanase、Masahiro Ueno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1002/chem.200800230

  日期：2008.6.9

  Chiral bisphosphazides complexed with lithium salts efficiently catalyze the direct enantioselective 1,4-addition of dialkyl malonates to acyclic enones. Spectroscopic studies on the stoichiometry of the bisphosphazide and lithium salt have indicated the formation of a 1:1 species as the active enantioselective catalyst. It is suggested that the catalyst generates a complex of the protonated phosphazide

  与锂盐络合的手性二磷叠氮化物可有效催化丙二酸二烷基酯向无环烯酮的直接对映选择性1,4-加成反应。对双磷叠氮化物和锂盐的化学计量的光谱研究表明，形成了1：1的物种作为活性对映选择性催化剂。建议该催化剂产生质子化的磷叠氮化物和手性亲核试剂作为关键中间体的复合物。磷腈部分似乎是有前途的立体和化学选择性催化转化的双重基本功能。
• Asymmetric Conjugate Addition of Malonate Esters to α,β-Unsaturated<i>N</i>-Sulfonyl Imines: An Expeditious Route to Chiral δ-Aminoesters and Piperidones
  作者：Miguel Espinosa、Gonzalo Blay、Luz Cardona、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.201302687

  日期：2013.10.25

  The asymmetric conjugate addition of malonate esters to α,β‐unsaturated N‐sulfonyl imines is catalyzed by PyBOX/La(OTf)3 complexes in the presence of 4 Å MS. The reaction gives the corresponding E enamines bearing a stereogenic center at the allylic position with good yields and enantiomeric ratios up to 97:3. This reaction provides a synthetic entry to chiral δ‐aminoesters and piperidones.

  在4ÅMS的存在下，PyBOX / La（OTf）3络合物催化向α，β-不饱和N-磺酰基亚胺的丙二酸酯的不对称共轭加成反应。反应得到相应的E烯胺，其在烯丙基位置带有立体异构中心，具有良好的收率和高达97：3的对映体比例。该反应提供了手性δ-氨基酯和哌啶酮的合成入口。
• Enantioselective Michael Addition of Malonates to Chalcone Derivatives Catalyzed by Dipeptide-derived Multifunctional Phosphonium Salts
  作者：Dongdong Cao、Guosheng Fang、Jiaxing Zhang、Hongyu Wang、Changwu Zheng、Gang Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01752

  日期：2016.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones catalyzed by dipeptide-derived multifunctional phosphonium salts has been developed. The newly established catalytic system was characterized with its wide substrate scope featured with aliphatic aldehyde-derived enones and substituted malonates. The gram scale-up synthesis of adducts can also be successfully achieved under optimal conditions

  已经开发了由二肽衍生的多功能phospho盐催化的丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。新建立的催化体系的特点是具有广泛的底物范围，具有脂族醛衍生的烯酮和取代的丙二酸酯。加合物的克级放大合成也可以在最佳条件下以优异的收率和对映选择性同时成功完成。
• Organocatalytic Enantioselective Conjugate Additions to Enones
  作者：Jian Wang、Hao Li、Liansuo Zu、Wei Jiang、Hexin Xie、Wenhu Duan、Wei Wang

  DOI：10.1021/ja065187u

  日期：2006.10.1

  Conjugate addition reactions of a wide range of nucleophilic enol species with enones, catalyzed by a cinchona alkaloid derived thiourea organocatalyst, have been developed with attending good yields and high enantioselectivities under a mild reaction condition. The general method provides an efficient approach to the preparation of versatile building blocks possessing various functional groups.

  在温和的反应条件下，由金鸡纳生物碱衍生的硫脲有机催化剂催化的各种亲核烯醇与烯酮的共轭加成反应已得到发展，具有良好的产率和高对映选择性。通用方法为制备具有各种官能团的通用构件提供了一种有效的方法。