(S)-2-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester | 182511-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (S)-2-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: (S)-2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonic acid diethyl ester；(S)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]-1,3-diphenylpropanone；(S)-diethyl 2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；diethyl (S)-2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；diethyl 2-((S)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；diethyl 2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；diethyl 2-[(1S)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl]propanedioate
• CAS: 182511-39-3
• 化学式: C₂₂H₂₄O₅
• 分子量: 368.43
• InChiKey: GUJPBXVQEMZFLL-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester 在 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 氰化钠 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 53.67h， 生成 (S)-dimethyl 2-(3-oxo-1-phenylbutyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  使用手性胺配体对酮烯酸锂的对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  研究了使用手性胺配体（1）的酮烯酸锂的对映选择性迈克尔反应。通过甲基酮（2）与具有亚苄基的迈克尔受体（3）之间的反应，获得至多94％ee的迈克尔加合物（4）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01367-6
• 作为产物：
  描述：

  反式-查耳酮 、 丙二酸二乙酯 在 Sr(O-i-Pr)2 、 (1R,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-bis(2,5-Me₂C₆H₃)sulfonamide molecular sieves 4 Angstrom 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以97%的产率得到(S)-2-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  锶催化高对映选择性迈克尔加成丙二酸酯到烯酮

  摘要：

  开发了一种基于手性锶配合物的新型催化剂体系，可促进丙二酸酯与烯酮的催化不对称迈克尔加成反应。在室温下，在 5 mol% 的手性锶催化剂存在下，共轭加成反应顺利进行，以高产率和优异的对映选择性得到所需的加合物。该方法提供了一种有效的方法来制备具有各种官能团和可能的位点以进行进一步功能化的构建块。

  DOI：

  10.1021/ja710332h

文献信息

• Asymmetric Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by a Primary β-Amino Acid and Its Lithium Salt
  作者：Masanori Yoshida、Mao Narita、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo201429w

  日期：2011.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones was achieved using a mixed catalyst consisting of a primary β-amino acid, O-TBDPS (S)-β-homoserine, and its lithium salt. Various cyclic and acyclic enones were converted into 1,5-ketoesters in high yields (up to 92%) with high enantioselectivity (up to 97% ee) under mild reaction conditions. Details of synthesis of the catalyst, optimization

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。
• Asymmetric Michael addition of malonates to enones catalyzed by nanocrystalline MgO
  作者：M. Lakshmi Kantam、Kalluri V.S. Ranganath、Koosam Mahendar、Lakkoju Chakrapani、B.M. Choudary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.108

  日期：2007.10

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to cyclic and acyclic enones has been achieved by using nanocrystalline magnesium oxide at −20 °C.

  通过在-20°C下使用纳米晶状氧化镁，可以实现丙二酸酯向环状和非环状烯酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• Highly enantioselective Michael addition of diethyl malonate to chalcones catalyzed by cinchona alkaloids-derivatived bifunctional tertiary amine-thioureas bearing multiple hydrogen-bonding donors
  作者：Yulong Liu、Xie Wang、Xiaoyun Wang、Wei He

  DOI：10.1039/c4ob00203b

  日期：——

  Chalcones are still challenge substrates in Michael reactions, and only limited success has been achieved. This work describes a highly enantioselective Michael addition of diethyl malonate with chalcones catalyzed by cinchona alkaloids-derivatived bifunctional tertiary amine-thioureas bearing multiple hydrogen-bonding donors.

  查耳酮仍然是迈克尔反应中的挑战底物，仅取得了有限的成功。这项工作描述了由金鸡纳生物碱衍生的双官能叔胺-硫脲携带多个氢键供体催化的丙二酸二乙酯与查耳酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• Enantioselective Michael addition of malonates to α,β-unsaturated ketones catalyzed by 1,2-diphenylethanediamine
  作者：Wei Wang、Ling Ye、Zhichuan Shi、Zhigang Zhao、Xuefeng Li

  DOI：10.1039/c8ra07809b

  日期：——

  A general and highly enantioselective Michael addition of malonates to cinnamones and chalcones has been developed. The commercially available 1,2-diphenylethanediamine could be directly utilized as the organocatalyst to furnish the desired adducts in satisfactory yield (61–99%) and moderate to excellent enantiopurity (65 to >99% ee). β-Ketoester was also a competent donor and was employed to construct

  已经开发了丙二酸对肉桂酮和查耳酮的通用且高度对映选择性的迈克尔加成。市售的 1,2-二苯乙二胺可直接用作有机催化剂，以令人满意的收率 (61-99%) 和中等至优异的对映纯度 (65 至 >99% ee) 提供所需的加合物。β-酮酯也是一种合格的供体，可用于通过串联 Michael-aldol 缩合过程构建密集官能化的环己烯酮。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。